在乡村路口发生电动车与小车相撞的事故时，责任的划分是一个需要综合考虑多方面因素的过程。以下是我为您详细梳理的责任划分原则及处理建议：
一、责任划分原则
路权原则：
- 乡村路口同样需要遵守交通规则和道路使用规定。例如，若一方在未让行标志的路口未让右方来车先行，或在禁止通行的路段行驶，将承担更大责任。
- 逆行是严重违反通行规则的行为，通常逆行车辆需承担全部责任。
安全驾驶义务：
- 驾驶员（包括电动车驾驶员）应确保驾驶行为不危及他人安全。超速、酒驾、醉驾、疲劳驾驶、分心驾驶（如看手机）等违法行为，都可能导致驾驶员承担主要或全部责任。
- 在乡村路口，即使没有明确的限速标志，车辆也应保持安全速度行驶，以便在遇到突发情况时能够及时制动。
避险能力与紧急措施：
- 在紧急情况下，驾驶员应采取合理措施避免或减少事故损失。若一方能采取有效避险措施但未采取，导致事故加重，该驾驶员可能需承担额外责任。
双方行为对比：
- 若电动车和小车都存在违规行为，责任划分将根据各自违规行为对事故发生的作用大小以及过错的严重程度来确定。例如，如果小车超速行驶，而电动车未按规定让行，那么双方可能都需要承担一定的责任，具体比例需由交警部门根据现场情况判定。
意外因素：
- 若事故由不可预见、不可避免的意外因素导致，如突然有动物窜出导致驾驶员紧急避让而相撞，且双方都没有明显的违规行为，责任划分可能相对复杂。在这种情况下，可能会根据公平原则判定双方分担损失。
二、责任认定程序
现场勘查：
- 事故发生后，交警部门会迅速赶到现场进行勘查，收集相关证据，如照片、视频、证人证言等。
调查取证：
- 交警部门会调查事故发生的经过，了解双方驾驶员的行为、路况、交通规则遵守情况等。
制作交通事故认定书：
- 根据现场勘查和调查取证的结果，交警部门会制作交通事故认定书，明确双方的责任比例。
复核申请：
- 如果当事人对交通事故认定书有异议，可以在规定期限内向上一级公安机关提出书面复核申请。
三、处理建议
立即停车并保护现场：
- 事故发生后，双方应立即停车并保护现场，避免证据被破坏或丢失。
及时报警并等待交警到来：
- 双方应及时报警并等待交警到来进行责任划分和后续处理。
保留相关证据：
- 在等待交警到来的过程中，双方可以收集相关证据，如拍照、录像、寻找目击者等，以备不时之需。
咨询专业律师：
- 在处理此类事故时，咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助是非常重要的。特别是在责任划分和赔偿协商方面，律师可以提供专业的指导和支持。
综上所述，乡村路口电动车与小车相撞的责任划分需要综合考虑多方面因素。在处理此类事故时，请保持冷静、积极配合交警部门的调查，并尽可能保留相关证据。同时，咨询专业律师以获取针对性的法律建议也是明智之举。