在机动车与非机动车发生交通事故且被认定为主次责任时，赔偿责任的划分和计算主要依据双方的责任大小，并遵循《道路交通安全法》的相关规定进行。以下是对此问题的详细解析：

一、赔偿责任划分原则

根据《道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故的赔偿责任划分如下：

1. 非机动车驾驶人、行人无过错：由机动车一方承担全部赔偿责任。
2. 有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错：根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。具体来说，如果机动车承担主要责任，非机动车承担次要责任，机动车通常承担70%-90%的赔偿责任，非机动车承担10%-30%。但常见情形下，机动车承担80%的赔偿责任，非机动车承担20%。
3. 机动车一方无过错：承担不超过百分之十的赔偿责任。
4. 交通事故由非机动车驾驶人、行人故意造成：机动车一方不承担赔偿责任。

二、具体赔偿计算方式

1. 交强险先行赔付

   • 交强险责任限额内赔偿，不分责任大小。
   • 有责任赔偿限额：死亡伤残18万元，医疗费用1.8万元，财产损失0.2万元。
   • 无责任赔偿限额：死亡伤残1.8万元，医疗费用1800元，财产损失100元。

2. 超出交强险部分的赔偿

   • 根据双方责任比例分担。例如，若机动车承担80%责任，则需对超出交强险限额的损失承担80%的赔偿责任。
   • 赔偿项目包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。若造成残疾或死亡，还需赔偿辅助器具费、残疾赔偿金、丧葬费和死亡赔偿金等。各项赔偿项目的计算需依据相应标准和证据。

三、实际操作建议

1. 及时报警并保护现场：以便后续勘查和责任认定。
2. 收集证人证言和相关证据：如医疗记录、费用发票、收入证明、维修费用清单等，为赔偿计算提供依据。
3. 联系专业律师：在处理此类交通事故赔偿问题时，如有需要，可以直接向我咨询，以确保权益得到保障。

四、示例说明

假设一起机动车与非机动车的交通事故中，机动车被认定为主要责任方，承担80%的赔偿责任，非机动车为次要责任方，承担20%的赔偿责任。若事故造成非机动车方医疗费用共计2万元，交强险先行赔付1.8万元后，剩余2000元由机动车方承担80%，即1600元，非机动车方自行承担20%，即400元。

综上所述，机动车与非机动车发生交通事故时，赔偿责任的划分和计算需严格遵循法律规定，并结合实际情况进行具体分析。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。