结论前置：若起诉“小三”时对方已死亡且无明确继承人，诉讼程序可能因被告缺失而无法继续，但可通过调整诉讼策略或主张其他法律责任来维护权益。以下是具体分析：

1. 诉讼程序因被告缺失而受阻

根据《民事诉讼法》规定，起诉需有明确的被告。若“小三”已死亡且无继承人（或继承人身份无法确定），法院可能因“被告不明确”或“无法送达”为由驳回起诉或中止诉讼。
关键点：

• 需提供被告死亡证明及继承人信息（如户籍记录、亲属关系证明）；
  
• 若完全无法确定继承人，法院可能认为“诉讼主体不存在”，导致程序终结。

2. 可尝试的替代方案

（1）变更被告为实际侵权人

若“小三”的行为涉及共同侵权（如与配偶合谋转移财产），可尝试将配偶列为共同被告，主张其承担连带责任。
法律依据：

• 《民法典》第1168条：二人以上共同实施侵权行为，造成他人损害的，应当承担连带责任。
  操作建议：
  
• 收集配偶与“小三”共同侵权的证据（如转账记录、聊天记录等）；
  
• 在起诉状中明确主张配偶的连带责任。

（2）主张物权返还或赔偿

若“小三”通过不正当手段获取财产（如配偶赠与的房产、车辆），可单独起诉配偶要求返还财产，或以“不当得利”为由直接主张权利。
法律依据：

• 《民法典》第1062条：夫妻对共同财产有平等的处理权，擅自处分重大财产需经另一方同意；
  
• 《民法典》第985条：得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还。
  操作建议：
  
• 提供财产转移的证据（如银行流水、赠与合同）；
  
• 明确诉求为“返还财产”或“赔偿损失”。

（3）申请宣告财产无主（特殊情形）

若“小三”死亡后留有财产且无继承人，可依据《民事诉讼法》第194条向法院申请宣告财产无主，后续可能纳入国家或集体所有。但此路径与个人权益主张关联较弱，需谨慎选择。

3. 实务建议

• 优先固定证据：无论选择何种路径，均需提前收集“小三”与配偶的侵权证据（如亲密关系证明、财产转移记录）；
  
• 咨询律师协助：继承人身份调查、诉讼策略制定需专业支持，可提供具体证据后进一步分析；
  
• 调整心理预期：若“小三”确无财产或继承人，可能面临“无法追责”的现实，需结合实际情况权衡利益。

总结：被告死亡且无继承人时，直接起诉“小三”的路径受阻，但可通过追究配偶责任或主张物权返还等方式间接维权。具体方案需结合证据和案件细节设计，如有进一步问题，可直接向我咨询。