调解书中一项内容不受法律保护时，是否可以再次起诉需分情况讨论：

1. 调解书整体有效，仅部分内容不受法律保护

若调解书整体已生效，但其中某项内容因违反法律强制性规定（如损害国家利益、社会公共利益或违反公序良俗）而不受法律保护，原则上不能直接再次起诉。因为调解书具有法律效力，当事人应履行有效部分。但若该无效内容导致调解书整体无法执行或显失公平，当事人可尝试通过以下途径解决：

• 申请再审：若调解过程存在违反自愿原则（如胁迫、欺诈）或调解内容违法，当事人可在调解书生效后六个月内向有管辖权的法院申请再审。法院审查后，若认定再审事由成立，可能撤销或变更原调解书。
• 另行起诉：若调解书生效后出现新的事实或理由（如调解时未发现的隐藏财产），且新情况足以影响原纠纷处理结果，当事人可基于新事实另行起诉。但此类情况需严格举证，证明新事实与原纠纷的关联性及对处理结果的影响。

1. 调解书因违法而整体无效

若调解书因内容违法（如违反法律强制性规定）而被法院认定无效，当事人可就原纠纷重新起诉。因为无效的调解书自始不具有法律效力，当事人之间的权利义务关系未通过调解解决，仍可通过诉讼途径解决。

法律建议：

• 签署前谨慎审查：在签署调解书前，当事人应仔细审查调解协议的内容，确保所有条款均符合法律规定，不损害自身及他人合法权益。必要时，可咨询专业律师对调解协议进行法律审查。
• 生效后及时维权：若调解书生效后发现部分内容不受法律保护或存在其他违法情形，当事人应及时收集证据，向有管辖权的法院申请再审或另行起诉。避免因超过申请再审期限而丧失法律救济机会。
• 保留证据：无论选择申请再审还是另行起诉，当事人均应保留与调解协议相关的所有证据（如调解笔录、签收凭证、新事实证据等），以便在诉讼中证明自己的主张。

示例说明：

假设甲乙双方因合同纠纷达成调解协议，调解书中约定“甲方放弃所有违约金请求”。若该约定因违反法律强制性规定（如合同明确约定了违约金且法律未禁止）而不受法律保护，乙方不能直接再次起诉要求甲方支付违约金。但若调解过程中存在胁迫情形，或调解书生效后发现甲方在调解时隐瞒了重要事实（如已收到第三方支付的违约金），乙方可申请再审或另行起诉。

结论：调解书中一项内容不受法律保护时，是否可以再次起诉需根据调解书的整体效力、违法情形及新事实的出现等因素综合判断。当事人应依据具体情况选择合适的法律途径维护自身权益。如有疑问，可直接向我咨询。