被开除时，员工通常不需要写离职单，但具体情况需根据公司流程和要求来确定，并建议保留相关证据。以下是对此问题的详细解答：
一、一般情况下的处理方式
公司单方面解除劳动合同：
- 当公司决定开除员工时，这通常是公司单方面解除劳动合同的行为。在这种情况下，公司会出具书面的解除劳动关系通知或文件，明确告知员工双方劳动合同关系的终止。
- 员工在此情况下无需主动提交离职单，因为离职单通常是个人主动辞职时所用的单据。
公司内部规定：
- 尽管一般情况下员工被开除不需要写离职单，但有些公司可能有内部规定，要求被开除的员工填写一份离职交接表或类似的文件。
- 这种文件主要用于办理工作交接、归还公司财物等手续，但并非真正意义上的“离职单”。员工在填写时应仔细阅读文件内容，确保自己的权益不受损害。
二、法律角度的分析
劳动合同关系的终止：
- 从法律角度来看，员工被开除后，双方的劳动合同关系即告终止。员工没有义务再为公司提供劳动，也没有必要再填写离职单来表明自己的离职意愿。
谨慎对待不利条款：
- 如果公司在开除员工的同时，还要求其填写离职单，并且离职单上包含了对员工不利的条款（如承认某些过错、放弃某些权益等），员工应当谨慎对待。
- 在这种情况下，员工有权拒绝填写包含不利条款的离职单，并可以咨询专业律师的意见，以维护自己的合法权益。
三、实际操作建议
了解公司流程和要求：
- 当面临被开除的情况时，员工应首先了解公司的具体要求和流程。这有助于员工明确自己在离职过程中的权利和义务。
仔细阅读文件内容：
- 如果公司要求填写离职相关的文件，员工应仔细阅读文件内容，确保自己的权益不受损害。对于任何不清楚或存在疑问的条款，员工都有权向公司提出询问或要求解释。
保留相关证据：
- 员工应保留好所有与离职相关的文件和证据，以备不时之需。例如，公司出具的解除劳动关系通知、离职交接表、工资结算单等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中具有重要的证明作用。