企业长期在外喷漆而未使用喷漆房，将可能面临生态环境主管部门的行政处罚，具体处罚措施包括罚款，甚至在拒不改正的情况下，可能被责令停产整治。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律条款依据
根据《中华人民共和国大气污染防治法》第四十五条的规定：“产生含挥发性有机物废气的生产和服务活动，应当在密闭空间或者设备中进行，并按照规定安装、使用污染防治设施；无法密闭的，应当采取措施减少废气排放。”企业若未遵守此规定，长期在外喷漆而未使用喷漆房，将直接违反该法律条款。
二、行政处罚措施
罚款：
- 根据《中华人民共和国大气污染防治法》第一百零八条第一项的规定，对于违反上述第四十五条的行为，由县级以上人民政府生态环境主管部门责令改正，并处以二万元以上二十万元以下的罚款。
- 罚款的具体金额将根据违法行为的情节、环境影响程度、持续时间、环境违法次数以及对周边居民、单位等的影响等因素进行裁量。例如，在淮南胜辰钢结构工程有限公司的案例中，因其喷漆房未使用，产生的含挥发性有机物废气直接排放，被处以罚款人民币叁万零捌佰圆整。
责令停产整治：
- 若企业拒不改正违法行为，生态环境主管部门有权责令其停产整治。这一措施旨在强制企业停止违法活动，并采取措施进行整改，以符合环保要求。
三、实际案例参考
淮南胜辰钢结构工程有限公司案例：
- 该企业因未在喷漆房内进行喷漆作业，喷漆房未使用，产生的含挥发性有机物废气直接排放，被淮南市生态环境局处以罚款人民币叁万零捌佰圆整。
- 此案例明确展示了企业未遵守环保法规可能面临的法律后果。
安徽春恒钢结构有限公司案例：
- 该企业同样存在露天喷漆的行为，且废油漆桶为危险废物，露天堆放，违反了《中华人民共和国大气污染防治法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》的相关规定。
- 该企业被蚌埠市生态环境局处以罚款，并可能面临其他法律后果。
四、建议与措施
立即整改：
- 企业应立即停止在外喷漆的行为，确保所有产生含挥发性有机物废气的生产和服务活动均在密闭空间或设备中进行，并按照规定安装、使用污染防治设施。
加强环保管理：
- 企业应建立健全环保管理制度，加强员工培训，提高环保意识，确保所有生产活动均符合环保法规要求。
积极配合调查：
- 若企业已面临生态环境主管部门的调查，应积极配合，如实提供相关信息和证据，争取从轻或减轻处罚。
寻求法律帮助：
- 若企业对处罚决定有异议或需要法律帮助，可以及时咨询专业律师，了解自身权利和义务，并采取相应的法律措施。
作为专业律师，我建议您企业务必重视环保法规的遵守，避免因违法行为而面临严重的法律后果。如有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。