核心结论：外卖员送餐时与网约车发生碰撞，赔偿责任的划分需结合事故责任认定、保险覆盖情况及用工关系综合判断。以下是具体分析：

1. 事故责任认定是赔偿的基础

根据《道路交通安全法》，交通事故赔偿以交警出具的《事故责任认定书》为准。责任划分通常分为：

• 全责/主责：若外卖员因闯红灯、逆行、超速等违规行为导致事故，需承担主要或全部赔偿责任；
• 次责/无责：若网约车司机存在违规（如未礼让行人、违规变道），则责任比例相应调整；
• 同等责任：双方均有过错时，按比例分担损失（如各50%）。

关键点：责任认定直接影响赔偿比例，需第一时间报警并保留现场证据（如拍照、录像）。

2. 保险覆盖范围决定赔偿主体

赔偿资金来源通常涉及以下保险：

• 外卖员方：
  • 电动车第三者责任险：若外卖平台或骑手购买了该保险，保险公司可在保额内赔偿对方损失（如车辆维修、医疗费）；
  • 个人意外险：仅覆盖骑手自身伤亡，不涉及对第三方赔偿。
• 网约车方：
  • 交强险：强制保险，优先赔偿对方人身伤亡（最高18万元）和财产损失（最高2000元）；
  • 商业三者险：超出交强险部分由商业险补充，保额通常为50万-200万元。

特殊情况：若网约车司机为兼职，且车辆未变更使用性质（如私家车接单），保险公司可能以“非法营运”为由拒赔，此时需由司机个人承担。

3. 用工关系影响赔偿主体

外卖员与平台的法律关系决定最终赔偿方：

• 劳动关系：若外卖员与平台签订劳动合同，平台需承担雇主责任（如支付伤残赔偿、误工费等）；
• 劳务关系/合作关系：若为众包骑手或第三方合作，平台可能仅承担补充责任，主要赔偿由骑手或其保险承担。

案例参考：某法院曾判决，平台因未为骑手购买足额保险，需在保险不足部分承担30%赔偿责任。

4. 赔偿项目与计算方式

根据《民法典》及司法解释，赔偿范围包括：

• 财产损失：车辆维修费、物品损坏费（需提供发票或评估报告）；
• 人身损害：医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（需鉴定伤残等级）；
• 其他费用：交通费、营养费、精神损害抚慰金（需证明严重后果）。

计算示例：若网约车维修费2万元，外卖员主责（70%），则其需承担1.4万元；若外卖员受伤，误工费按实际收入减少部分计算。

5. 实务建议

1. 立即取证：报警、拍摄现场照片、交换双方证件及保险信息；
2. 联系平台：要求平台提供保险信息及用工关系证明；
3. 协商或诉讼：优先通过交警调解，协商不成可向法院起诉；
4. 注意时效：人身损害赔偿诉讼时效为3年，自知道权利受损之日起算。

温馨提示：若涉及复杂责任划分或高额赔偿，建议提供具体细节（如事故地点、责任认定书内容），我可进一步分析赔偿方案。