不能对车主的司机行使保险代位求偿权。下面我将对此进行详细分析：

一. 保险代位求偿权的定义与适用对象

1. 定义：保险代位求偿权是指当保险标的遭受保险事故造成的损失，依法应由第三者承担赔偿责任时，保险公司自支付保险赔偿金之日起，在赔偿金额的限度内，相应地取得向第三者请求赔偿的权利。
2. 适用对象：此权利通常适用于对保险标的损失负有赔偿责任的第三者，而非保险标的的使用者或操作者，如车主的司机。

二. 车主与司机的关系

1. 雇佣关系：在大多数情况下，车主与司机之间存在雇佣关系。司机作为雇员，其行为通常被视为车主（雇主）的行为。
2. 责任归属：因此，如果司机在驾驶过程中发生事故导致损失，且该损失属于保险责任范围，那么赔偿责任通常应由车主承担，而非司机个人。

三. 代位求偿权的行使条件

1. 第三者责任：保险代位求偿权的前提是存在第三者的赔偿责任。
2. 非被保险人或其代理人：代位求偿权不能针对被保险人或其代理人（如车主的司机）行使。

四. 法律依据

• 根据《保险法》的相关规定，保险代位求偿权是针对对保险标的损失负有赔偿责任的第三者行使的，而不适用于被保险人或其代理人。

综上所述，不能对车主的司机行使保险代位求偿权，因为司机作为车主的雇员或代理人，其行为通常被视为车主的行为，且赔偿责任应由车主承担。如有进一步需要，您可以继续咨询我。