既是股东又是员工的情况下，是可以离职的，但需要分别从员工和股东两个身份层面妥善处理相关事宜。以下是从这两个角度出发的详细解答：
一、作为员工离职的处理流程
提交书面离职申请：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者应提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内为三日），明确表达辞职意愿、预计离职日期等信息，并按照公司规定的流程提交。这是离职的法定程序，必须严格遵守。
办理工作交接：
- 按照公司要求，整理工作资料、文件、客户信息等，与接手同事或指定人员进行详细交接。确保交接过程有书面记录，双方签字确认，以避免因工作交接不清而产生的纠纷。
结算工资和福利：
- 与公司财务部门核对工资、奖金、加班费、年假补偿等薪酬福利的结算情况。确保所有应得报酬和福利得到合理支付，这是离职时的重要权益。
办理离职手续：
- 归还公司财物（如电脑、办公用品、门禁卡等），注销公司账号。要求公司出具解除劳动合同的证明，该证明对后续求职、社保转移等具有重要影响。
二、作为股东处理相关事宜
股权转让：
- 内部转让：若希望将股权转让给其他股东，需与其他股东协商股权转让的价格、数量、付款方式等，签订股权转让协议，并办理股权变更登记手续。这是股东之间股权转让的常规流程。
- 外部转让：若希望将股权转让给公司外部的第三人，除内部转让的步骤外，还需遵循《中华人民共和国公司法》的规定，即经其他股东过半数同意，并书面通知其他股东征求同意。若其他股东半数以上不同意且不购买，则视为同意转让。这是股东向外部转让股权的法定程序。
股东名册及工商登记变更：
- 在完成股权转让后，还需办理股东名册的变更以及工商登记的变更等手续，以此来完成股东身份的退出。这是确保股权转让合法有效的关键步骤。
三、综合注意事项
- 查阅公司章程：特别关注是否有关于股东辞职或股权转让的特别规定，以避免违规行为。公司章程是公司内部的重要法规，必须严格遵守。
- 与公司和股东沟通：无论是辞职还是股权转让，都应与公司管理层和其他股东进行充分沟通，确保流程顺畅，避免纠纷。良好的沟通是解决问题的关键。
- 保留相关证据：在离职和股权转让过程中，应保留好相关证据，如离职申请、工作交接记录、股权转让协议等，以备不时之需。这些证据在后续可能产生的纠纷中具有重要的证明作用。
既是股东又是员工的情况下离职，需要分别从员工和股东两个身份层面妥善处理相关事宜。在离职过程中，务必遵守相关法律法规和公司章程的规定，确保自己的权益得到保障。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。