调解书在以下情况下会被认定无效：
调解违反自愿原则：
- 自愿原则是调解的基础。如果调解过程中，当事人并非出于真实意愿达成调解协议，而是受到胁迫、欺诈等手段的迫使，那么这样的调解书是无效的。例如，一方以威胁生命安全的方式迫使另一方签订调解协议，这种情况下，调解书显然违背了自愿原则，应被认定无效。
调解协议内容违法：
- 调解协议的内容必须符合法律法规的强制性规定。如果协议内容涉及违法事项，如非法交易、违反公序良俗等，或者损害了国家利益、社会公共利益或他人合法权益，那么这样的调解书也是无效的。比如，约定进行毒品交易的调解协议，明显违背法律，自然无效。
调解组织或调解员存在严重违法违规行为：
- 调解组织或调解员在调解过程中应当保持公正、中立。如果他们存在受贿、徇私舞弊等违法行为，或者调解程序严重违法，影响了调解的公正性，那么这样的调解书同样可能被认定无效。
无诉讼行为能力人未经法定代理人代为调解且未追认：
- 对于无诉讼行为能力人，如未成年人或精神病人，他们无法独立进行民事活动。如果未经其法定代理人代为调解，且法定代理人未追认调解协议，那么这样的调解书也是无效的。
调解违反法定程序：
- 调解过程应当遵循法定程序。如果调解违反了法律规定的程序，如应当公开调解而未公开，或者调解过程中存在其他程序性瑕疵，那么这样的调解书也可能被认定无效。
调解书无效后的法律后果及维权途径：
- 如果调解书被认定无效，当事人可以依法寻求救济途径。在民事诉讼中，法院会及时判决，当事人可等待法院依据事实和法律作出裁决。如果对判决结果不服，可以在规定上诉期限内向上一级人民法院提起上诉。
- 如果涉及人民调解委员会调解达成的调解书无效，且双方纠纷仍未解决，当事人可以就原纠纷向人民法院提起诉讼，通过司法审判程序重新确定双方权利义务关系。
- 对于行政调解等情况，调解书无效后，如果符合行政复议条件的，可以申请行政复议；如果符合行政诉讼条件的，也能提起行政诉讼来维护自身合法权益。
建议：
- 在参与调解时，务必确保自己的真实意愿得到表达，避免受到胁迫或欺诈。
- 仔细审查调解协议的内容，确保其不违反法律法规的强制性规定，不损害国家利益、社会公共利益或他人合法权益。
- 如果对调解过程或调解协议有疑问，可以及时咨询专业律师，以确保自己的合法权益得到保障。
如果有任何关于调解书无效或其他法律问题的疑问，可以直接向我咨询，我会尽力为你提供专业、全面的法律解答。