关于企业开除员工是否必须书面送达通知书的问题，这主要涉及到《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定。

首先，我们需要明确的是，根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十条，当存在某些特定情形时，用人单位在解除劳动合同前，有义务提前三十日以书面形式通知劳动者本人，或者选择额外支付劳动者一个月工资作为替代。这些特定情形包括：劳动者患病或非因工负伤，在医疗期满后不能从事原工作也不能从事另行安排的工作；劳动者不能胜任工作，经过培训或调整工作岗位后仍不能胜任；以及劳动合同订立时的客观情况发生重大变化，导致合同无法履行且双方未能就变更合同内容达成协议。

从这一规定中，我们可以推断出，在涉及解除劳动合同的情况下，书面通知是法律所要求的一种重要形式。书面通知不仅为劳动者提供了明确的解除合同信息，还确保了通知的正式性和可追溯性，有助于保护劳动者的合法权益。

当然，除了上述特定情形外，如果用人单位因劳动者严重违反规章制度、严重失职或营私舞弊给用人单位造成重大损害等原因而解除劳动合同，这些情形可能并不直接受第四十条的约束，但即便如此，从规范管理和避免纠纷的角度出发，用人单位也通常会选择以书面形式通知劳动者。

综上所述，虽然法律并未明确规定所有开除情况都必须书面送达通知书，但在涉及解除劳动合同的特定情形下，书面通知是法律所要求的。同时，为了规范管理和保护双方权益，建议用人单位在开除员工时尽量采用书面形式进行通知。