辞工书中写明“本人自愿离职”在一般情况下是有效的，但具体效力需结合实际情况判断。以下从不同角度进行分析：

1. 法律效力角度

• 自愿离职的声明：在辞工书中明确写明“本人自愿离职”，通常被视为劳动者主动提出解除劳动合同的意思表示。根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。若劳动者在试用期内，则提前三日通知即可。因此，自愿离职的声明本身具有法律效力，能够证明劳动者主动解除劳动合同的意图。
• 无胁迫或欺诈：若劳动者在签署辞工书时未受到胁迫、欺诈或重大误解，且内容真实反映了其意愿，则该声明对双方均具有约束力。

2. 实际履行角度

• 用人单位接受：若用人单位接受劳动者的自愿离职申请，并办理了离职手续（如结算工资、开具离职证明等），则视为双方对劳动合同的解除达成一致。此时，辞工书中的“自愿离职”声明将作为解除劳动合同的直接证据。
• 用人单位异议：若用人单位对劳动者的自愿离职申请提出异议（如认为劳动者未提前通知、存在违约行为等），则可能引发劳动争议。此时，辞工书中的声明虽能证明劳动者意图，但需结合其他证据（如通知记录、工作交接情况等）综合判断解除劳动合同的合法性。

3. 特殊情形下的效力

• 被迫签署：若劳动者在签署辞工书时受到胁迫（如用人单位以不结算工资、不开具离职证明等为由威胁），则该声明可能因违反真实意愿而被认定为无效。此时，劳动者可通过劳动仲裁或诉讼主张权利。
• 重大误解：若劳动者对辞工书中的内容存在重大误解（如误以为签署后仍可保留某些权益），且该误解直接影响了其签署决定，则可能构成可撤销的民事法律行为。劳动者需在法定期限内（通常为知道或应当知道撤销事由之日起一年内）行使撤销权。

4. 法律建议

• 明确签署意图：劳动者在签署辞工书前，应确保自己真实意愿与书面内容一致，避免因误解或胁迫而签署。
• 保留证据：劳动者应保留辞工书的原件或复印件，以及与用人单位沟通解除劳动合同的相关证据（如邮件、短信、录音等），以备不时之需。
• 咨询专业律师：若对辞工书的效力或解除劳动合同的后果存在疑问，劳动者应及时咨询专业律师，以便维护自身合法权益。

总结：辞工书中写明“本人自愿离职”在一般情况下是有效的，但具体效力需结合实际情况判断。劳动者在签署前应确保自己真实意愿与书面内容一致，并保留相关证据以备不时之需。若遇到争议或疑问，可直接向我咨询。