结论前置：
- 私了赔偿协议若满足法定条件则具有法律效力。
- 签订赔偿协议时需注意协议内容、双方真实意思表示及不违反法律强制性规定。
法律分析：
在您描述的场景中，一家人亲戚在一起吃饭时叫朋友来喝酒，若朋友因饮酒出事（如酒精中毒、酒后驾车发生事故等），随后双方选择私了并签订赔偿协议，该协议的法律效力取决于多个因素。
一、赔偿协议的法律效力
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为有效需满足以下条件：
- 行为人具有相应的民事行为能力：即签订协议的双方需具备完全民事行为能力，能够理解并承担协议的法律后果。
- 意思表示真实：协议内容需是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫等情形。
- 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗：协议内容需合法，不得违反法律的强制性规定或社会公德。
若赔偿协议满足上述条件，则该协议具有法律效力，对双方均具有约束力。
二、签订赔偿协议时的注意事项
- 明确协议内容：协议中应明确赔偿的原因、金额、支付方式、支付时间等关键条款，避免模糊不清导致后续纠纷。
- 确保双方真实意思表示：签订协议前，双方应充分沟通，确保协议内容是双方真实意愿的体现，不存在误解或欺诈。
- 不违反法律强制性规定：协议内容不得违反法律的强制性规定，如不得约定免除因故意或重大过失造成对方人身伤害的赔偿责任。
- 考虑保险因素：若朋友出事涉及保险理赔（如酒后驾车发生事故，但车辆有保险），则需在协议中明确保险理赔的归属及分配方式，避免后续因保险问题产生纠纷。
三、可能面临的法律后果
- 若协议无效：若赔偿协议因违反法律强制性规定或存在欺诈、胁迫等情形而被认定为无效，则双方需根据实际情况重新协商赔偿事宜，或通过法律途径解决纠纷。
- 若协议部分无效：若协议中部分条款违反法律强制性规定，则该部分条款无效，但不影响其他条款的效力。双方需就无效部分重新协商或通过法律途径解决。
- 若一方不履行协议：若一方不按照协议约定履行赔偿义务，则另一方有权通过法律途径要求对方履行或承担违约责任。
建议：
在签订赔偿协议前，建议双方充分沟通并明确协议内容。如有必要，可咨询专业律师对协议进行审查，以确保协议的合法性和有效性。若朋友出事涉及复杂的法律问题（如酒后驾车发生事故导致第三方受损），则建议及时通过法律途径解决纠纷，以避免因私了而引发更大的法律风险。
后续行动指南：
若您已签订赔偿协议并担心其法律效力，或正在考虑签订赔偿协议但不确定如何操作，可直接向我咨询。我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。