当未成年骑电车与成年骑电车相撞时，处理这类事故需要遵循一定的流程和原则，以下是一个清晰、详细且有深度的解答：

一、事故现场处理

1. 保障现场安全：首先，要确保事故现场的安全，避免二次事故的发生。如果可能，应将车辆移至安全地带，并开启危险报警闪光灯。

2. 救助伤者：如果事故中有人受伤，应立即进行救助，并拨打急救电话（如120）。在等待急救人员到来的过程中，可以采取一些基本的急救措施，如止血、包扎等。

3. 报警：无论事故大小，都应立即报警（如拨打122）。警察会到现场进行勘查和调查，并出具责任认定书来划分责任。

二、责任认定与赔偿

1. 责任认定：警察会根据现场勘查、调查取证以及双方当事人的陈述，出具责任认定书。责任认定主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，遵循过错责任原则。即根据双方当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度来划分责任。

2. 赔偿问题：

   • 未成年有责任时：由于未成年人不具备完全民事行为能力，其民事赔偿一般由监护人负责。赔偿包括医疗费、护理费、误工费等合理损失以及财产损失。赔偿比例根据责任认定书来确定。
   • 成年有责任时：成年人应自行承担赔偿责任，包括赔偿对方的医疗费、财产损失等。

3. 电动车安全标准：在处理事故时，还需要关注电动车的安全标准。如果电动车不符合安全标准，这可能会影响责任认定和赔偿比例。

三、争议解决

1. 交警调解：如果对责任划分或赔偿有争议，可以申请交警进行调解。交警会根据事故情况和相关法律法规进行调解，并出具调解协议书。

2. 法院起诉：如果调解不成，受害方可以向法院起诉解决。法院会根据事故情况、责任认定书以及相关法律法规进行判决。

四、特别注意事项

1. 未成年人骑行限制：根据相关规定，不满16周岁不能驾驶电动自行车上路，不满18周岁不得驾驶电动轻便摩托车和电动摩托车。如果未成年人违规骑行，其本身存在过错，可能会影响责任认定。

2. 监护人责任：在未成年骑电动车发生事故的情形下，监护人通常需承担民事赔偿责任。根据《民法典》规定，无民事行为能力人、限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。如果监护人尽到监护职责的，可以减轻其侵权责任。

综上所述，当未成年骑电车与成年骑电车相撞时，应先保障现场安全、救助伤者并报警；然后根据责任认定书进行赔偿；如果对责任划分或赔偿有争议，可以申请交警调解或向法院起诉解决。同时，还需要关注电动车的安全标准和未成年人的骑行限制。