在电动车相撞事故中，确定主次责任及后续赔偿处理是一个涉及多个法律知识点的综合问题。以下是对该问题的详细解答：

一、责任划分依据与标准

1. 事故现场情况：

   • 交警会观察行驶轨迹、刹车痕迹等，以判断哪一方存在违规行为导致事故的可能性较大。

2. 交通法规遵守情况：

   • 双方是否遵守交通法规，如超速、逆行、未按规定让行等，违反法规一方将承担较大责任。

3. 证据收集：

   • 交警会收集监控录像、证人证言等证据，以确定双方在事故中的过错程度。

4. 车辆状况：

   • 车辆的制动性能、灯光等状况也可能影响责任判定。

5. 责任划分标准：

   • 一方全责一方无责：若一方存在明显违规且直接导致事故，该方承担全部责任。
   • 一方主责一方次责：双方均有过错时，根据过错程度划分，通常主要责任方承担70%左右，次要责任方承担30%左右。但具体比例可能因案件实际情况而有所不同，一般在60%至90%与10%至40%之间浮动。
   • 双方同等责任：若双方过错程度相当，各自承担50%的责任。

二、赔偿范围与方式

1. 人身损害赔偿：

   • 包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。
   • 构成伤残的，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费，以及康复费、后续治疗费等。
   • 赔偿时，先由双方在交强险责任限额内赔偿（尽管电动车通常未购买交强险，但可参照交强险规则处理），超出部分按责任比例分担。

2. 财产损害赔偿：

   • 包括电动车维修费用、车上物品损失等。
   • 同样先在交强险财产损失限额内赔偿，超出部分按责任比例分担。

三、认定流程与法律依据

1. 报警与调查：

   • 事故发生后应及时报警，交警会进行现场勘查、询问当事人、收集证据，并制作事故现场图、询问笔录等。

2. 责任认定：

   • 交警根据调查结果分析事故发生原因，划分主次责任，并出具交通事故责任认定书。

3. 复核：

   • 对责任认定书不服的，可在收到之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

4. 法律依据：

   • 根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，公安机关交通管理部门依据当事人的行为对事故发生的作用及过错严重程度确定责任。

四、注意事项

• 当事人应积极配合交警调查，如实陈述事故经过。
• 保留好相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以维护自己的合法权益。
• 对责任划分或赔偿有异议的，可依法申请复核或通过诉讼解决。

综上所述，电动车相撞事故的处理需遵循相关法律法规和程序规定，确保责任划分的公正性和赔偿处理的合理性。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。