离职时被派遣单位签订保密协议，在符合一定条件下是有效的。以下从多个角度为你详细分析：

保密协议有效的条件

1. 内容明确：保密协议需要明确保密信息的范围，比如是公司的商业秘密、技术秘密、客户信息等具体内容；同时要规定保密期限，例如保密期限为离职后的一定年限；还要明确双方的权利义务，比如劳动者有保密的义务，用人单位有采取合理保密措施的义务等。
2. 公平自愿、真实意思表示：协议的签订必须是双方基于公平、自愿的原则，是双方真实意思的表达，不存在欺诈、胁迫等情形。如果劳动者是在被胁迫的情况下签订的保密协议，那么该协议是无效的。
3. 不违反法律法规强制性规定：协议的内容不能违反法律法规的强制性规定，例如不能不合理地限制劳动者的就业权利等。

仅规定劳动者保密义务，无补偿条款的情况

如果保密协议仅规定了劳动者的保密义务，而没有用人单位支付保密费用或补偿的条款，虽然不一定导致协议无效，但可能会使劳动者的义务和权益失衡。特别是当协议中要求劳动者履行竞业限制义务时，用人单位应当在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。

例如，小朱从公司离职时，公司要求其签订保密协议，但协议仅规定了小朱的保密义务，却没有公司支付相应保密费用或补偿的条款。小朱认为这样不公平，自己的义务和权益失衡，因此对协议的有效性产生质疑。在这种情况下，虽然协议不一定无效，但小朱有权要求公司支付合理的经济补偿。如果公司拒绝支付，小朱可以通过协商、申请劳动仲裁等方式维护自身权益。

劳动者在签订保密协议时的注意事项

1. 仔细阅读协议内容：在签订保密协议前，劳动者要仔细阅读协议的各项条款，确保自己清楚了解保密信息的范围、保密期限、自己的义务以及可能享有的权利等。
2. 要求明确补偿条款：如果协议中涉及竞业限制义务，劳动者有权要求用人单位明确经济补偿的标准和支付方式。如果用人单位拒绝提供合理的补偿，劳动者可以考虑不签订该协议，或者与用人单位进行协商。
3. 保留相关证据：在签订协议的过程中，劳动者要保留好相关的证据，如协议文本、与用人单位沟通的记录等，以备日后可能出现的纠纷。

如果你在劳动纠纷方面还有其他问题，比如对保密协议的具体条款有疑问，或者遇到了与用人单位在保密协议履行方面的纠纷，都可以直接向我咨询。