结论前置：工作时签订的保密协议，在离职后仍然是有效的。离职员工需继续履行保密义务，并需注意可能存在的竞业限制条款及其相关约定。

一、保密协议的有效性及法律依据

保密协议作为一种合同，其有效性并不因员工离职而受到影响。根据《中华人民共和国民法典》第五百零七条和《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条的相关规定，保密协议旨在保护企业的商业秘密和敏感信息，这些信息的保密需求不会因员工的离职而消失。只要保密期限未过，且协议内容合法合规，离职员工就需继续遵守协议中的保密条款。

二、保密协议的有效条件

1. 商业秘密的界定：保密协议中所涉及的信息必须确实属于商业秘密范畴，即不为公众所知悉、具有商业价值并经权利人采取相应保密措施的技术信息、经营信息等。若所涉信息并非真正意义上的商业秘密，保密协议的效力可能存疑。
2. 合理的保密期限：保密期限需合理，法律虽未明确规定具体时长，但司法实践中会结合行业特点、商业秘密的更新周期等因素判断。过长的保密期限可能不被法律完全支持。
3. 经济补偿与协议效力：对于竞业限制条款，用人单位需在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。若未支付，劳动者有权单方面申请解除竞业限制协议，但这不影响保密协议其他条款的效力。对于单纯的保密协议，法律没有强制要求支付保密费，但支付保密费会增强协议的有效性和合理性。

三、离职后保密义务的具体表现

1. 不得泄露商业秘密：离职员工不得将原单位的商业秘密泄露给任何第三方，包括竞争对手、合作伙伴或个人等。
2. 不得使用商业秘密：离职员工未经原单位同意，不得使用原单位的商业秘密为自己或他人谋取利益，如利用原单位的客户名单开展业务、使用原单位的技术方案进行研发等。
3. 配合原单位保密措施：离职员工应配合原单位采取的保密措施，如返还涉密资料、删除电子数据等，确保原单位的商业秘密不被泄露。

四、违约责任与法律后果

若离职员工违反保密协议约定，泄露商业秘密等保密信息，用人单位有权追究其法律责任。违约责任包括但不限于赔偿因违约行为给用人单位造成的损失，损失赔偿额可能包括直接损失和间接损失。情节严重的，还可能涉及刑事责任，如侵犯商业秘密罪等。

五、特殊情况处理：竞业限制条款

如果保密协议中还包含竞业限制条款，员工在离职后还需遵守相关约定，不得在与原单位有竞争关系的单位工作或从事相关业务。在此情况下，用人单位可能会给予员工一定的经济补偿。若用人单位未支付竞业限制补偿金，劳动者虽有权单方面申请解除竞业限制协议，但仍需遵守保密协议的其他条款。

总结与建议：保密协议在离职后仍然具有法律效力，离职员工应严格遵守协议中的保密条款和竞业限制约定。为避免可能的法律责任和经济损失，建议离职员工在离职前详细审查保密协议的内容，明确自己需要履行的保密责任和义务，并在新工作中严格遵守保密规定。如有任何疑问或冲突，应及时与原公司或法律顾问进行沟通。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。