特殊工种目录内没有的工种单位认定是无效的。以下是对这一结论的详细分析：

一. 特殊工种目录的重要性

• 特殊工种目录是由国家或地方劳动行政部门制定的，用于明确哪些工种属于特殊工种，从而享受相应的劳动保护和待遇，包括提前退休等优惠政策。
• 如果某个工种不在特殊工种目录内，那么即使该工种在实际工作中可能具有特殊性质，也无法享受特殊工种的待遇。

二. 单位认定的局限性

• 单位可以自行认定其内部的工种性质，但这种认定通常只具有内部管理的意义，并不具备法律上的效力。
• 换句话说，即使单位认定某个工种为特殊工种，如果该工种不在特殊工种目录内，那么这种认定也无法使该工种享受特殊工种的待遇。

三. 特殊工种认定的法律依据

• 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，特殊工种的认定需要遵循一定的程序和标准。
• 这些程序和标准通常由劳动行政部门制定并监督执行，以确保特殊工种认定的公正性和准确性。

四. 实际案例

• 假设某私人化工企业将其内部的某工种认定为特殊工种，但该工种并不在特殊工种目录内。即使该工种在实际工作中可能涉及有毒有害物质，但由于其不在目录内，因此无法享受提前退休等特殊工种待遇。

我的观点：特殊工种目录是享受特殊工种待遇的前提条件，单位认定无法替代特殊工种目录的法律效力。因此，在判断某个工种是否属于特殊工种时，应首先查阅特殊工种目录，而非仅仅依赖于单位的认定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。