当两辆电动车发生碰撞时，责任的判定是一个涉及多方面因素的复杂过程。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任判定原则
两辆电动车相撞的责任判定，主要由交通管理部门根据现场勘查、调查情况，并依据《道路交通安全法》的相关规定来确定。判定过程中，会重点考量以下几个方面：
是否存在交通违法行为：
- 双方是否存在违反交通信号指示、逆行、超速、违规载人等交通违法行为。
- 若一方有明显的违法过错行为，而另一方无过错，则有过错方通常负主要或全部责任。例如，一方闯红灯与正常行驶的电动车相撞，闯红灯方大概率会被认定为主要责任或全部责任。
违章行为与损害结果之间的因果关系：
- 违章行为与交通事故之间存在因果关系的，要负相应交通事故责任。
- 当事人没有违章行为或者虽有违章行为，但违章行为与交通事故无因果关系的，不负交通事故责任。
违章行为在交通事故中作用的大小：
- 若双方都有过错行为，例如一方逆行，另一方超速，则按照双方过错行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，确定双方各自的责任比例，可能为同等责任、主次责任等。
二、责任判定流程
现场勘查与调查：
- 交通管理部门会到达现场进行勘查，收集证据，并询问当事人和目击者，以了解事故发生的经过和原因。
出具责任认定书：
- 根据现场勘查和调查情况，交通管理部门会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
- 该认定书是后续处理赔偿等问题的重要依据。
三、特殊情况说明
电动车是否属于超标车辆：
- 电动车是否属于超标车辆等情况，也可能影响判责结果。如果电动车被认定为机动车，那么在判责时可能会参照机动车的相关规定进行。
搭载乘人的情况：
- 在两辆电动自行车责任认定无法确认之下，若一方搭载乘人，可能会根据具体情况被要求承担事故的主要赔偿责任。但这并非绝对，仍需根据事故发生的具体情况和双方的过错程度来判定。
四、后续处理建议
保留证据：
- 在事故发生后，双方应尽可能保留现场照片、视频、证人证言等相关证据，以便后续处理。
协商赔偿：
- 根据责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过诉讼等法律途径解决。
注意安全：
- 提醒骑电动车的人要注意安全，遵守交通规则，减速慢行，以避免类似事故的发生。
综上所述，两辆电动车相撞的责任判定是一个涉及多方面因素的复杂过程。在判定过程中，会重点考量双方的交通违法行为、违章行为与损害结果之间的因果关系以及违章行为在交通事故中作用的大小。最终的责任判定以交通管理部门出具的交通事故责任认定书为准。