当电动车与电动车发生相撞事故时，交警的处理流程及责任判定主要遵循以下步骤和原则：
一、初步处置与接警
立即停车并保护现场：事故发生后，双方驾驶人应立即停车，并采取必要措施保护现场，比如设置警示标志，以防止二次事故的发生。这是保留事故现场证据、有助于后续事故责任认定的关键步骤。
抢救受伤人员并报警：若事故造成人身伤亡，驾驶人应迅速抢救受伤人员，并立即报告执勤的交通警察或公安机关交通管理部门。对于未造成人身伤亡且当事人对事实及成因无争议的事故，双方可以即行撤离现场，自行协商处理损害赔偿事宜。
交警接警与赶赴现场：交警部门在接到报警后，会详细记录事故发生的时间、地点、双方当事人基本信息等，并迅速安排警力赶赴事故现场。
二、现场勘查与责任认定
现场勘查：交警到达现场后，会进行警戒区域划定、调查基本情况、检查车辆状况、测量与绘图以及收集证据等工作。这包括询问双方当事人及目击证人、检查电动车外观及性能、测量碰撞痕迹和刹车痕迹、拍摄照片或视频固定证据等。
责任认定：基于现场勘查和调查取证的结果，交警会根据相关法律法规分析事故原因，确定双方当事人的过错行为。常见的过错行为包括闯红灯、逆行、超速、违规载人等。随后，交警会按照《道路交通事故处理程序规定》等相关法规，作出事故责任认定，明确双方当事人的责任划分，如全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等。
出具责任认定书：交警会在规定时间内（通常是在勘查现场之日起10日内）制作道路交通事故认定书，并送达双方当事人。该认定书是后续处理赔偿事宜的重要依据。
三、责任判定的具体考虑因素
违章行为：交警会重点考察双方是否存在违章行为，如闯红灯、逆行、超速等，以及这些行为是否直接导致了事故的发生。
因果关系：分析违章行为与事故之间是否存在直接的因果关系，即违章行为是否是事故发生的直接原因。
过错程度：在双方都存在违章行为的情况下，交警会根据双方的过错程度来划分责任，过错大的一方承担更多的责任。
四、调解协商与处罚
组织调解：如果双方当事人一致请求交警部门进行调解，交警会组织双方及其代理人进行调解。调解过程中，交警会依据事故责任认定，结合双方的损失情况，提出合理的赔偿建议。
赔偿协商：调解主要围绕事故造成的人身伤害赔偿（如医疗费、误工费、护理费、营养费等）以及财产损失赔偿（电动车维修费用等）进行。双方可以在交警的主持下进行协商，争取达成一致的赔偿协议。
制作调解书：如果双方经调解达成协议，交警会制作道路交通事故损害赔偿调解书，由双方当事人签字确认。该调解书具有合同效力，双方应按照协议履行赔偿义务。
处罚违法行为：对于在事故中存在交通违法行为的当事人，交警会依法给予相应的处罚，如警告、罚款等。
五、后续处理与注意事项
执行赔偿协议：双方当事人应按照调解协议或法律判决履行赔偿义务。如果一方拒绝履行，另一方可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
申请复议或诉讼：当事人对交警的处理结果如有异议，可依法申请复议或提起诉讼。
积极配合与如实陈述：在整个处理过程中，当事人应积极配合交警的工作，如实陈述事实，提供相关证据。这不仅有助于事故的公正处理，也是每个公民应尽的法律义务。
综上所述，电动车与电动车相撞后，交警会按照一系列法定程序进行处理，并根据现场勘查、证据收集以及相关法律法规来判定责任。当事人应了解自己的权利和义务，积极配合交警工作，并依法维护自己的合法权益。