在路口两辆电动车相撞的情况下，责任的判定是一个综合考量的过程，需要依据事故发生的具体原因、现场证据以及相关法律法规来进行。以下是责任判定的几个关键要点：

1. 查看交通信号灯情况：

   • 如果一方在红灯亮时通过路口，而另一方正常通行，那么闯红灯的一方通常需要承担主要责任或全部责任。

2. 观察交通标志和标线：

   • 如果在禁止超车的路段超车导致相撞，那么超车方应负主要责任。

3. 考量双方的行驶轨迹：

   • 如果一方突然变道且与另一方正常行驶的车辆相撞，那么变道方通常需承担主要责任。

4. 检查车辆技术状况：

   • 如果因一方车辆制动失效等原因引发事故，那么该方需承担相应责任。

5. 考虑双方注意义务：

   • 如果一方未尽到合理观察注意义务导致碰撞，那么该方可能需要承担责任。
   • 如果双方都未尽到注意义务，那么责任可能根据各自过错程度进行分担。

6. 当事人陈述和证人证言：

   • 当事人的陈述和证人的证言也具有重要参考价值。如果一方陈述与现场情况不符，或证人能证明一方存在过错，那么该方可能要承担责任。

在责任判定过程中，公安机关交通管理部门会进行现场勘查、收集证据，并听取当事人的陈述。然后，根据收集到的证据和法律规定，对事故责任进行综合判断，并出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。

如果双方对责任认定存在异议，可以通过法律途径提出复议或诉讼。在实际操作中，建议双方首先尝试通过协商或调解来解决赔偿问题。如果协商不成，可以请求交管部门调解，或者直接向事故发生地或被告住所地法院提起民事诉讼。

综上所述，路口两辆电动车相撞的责任判定是一个综合性的判断过程，需要综合考虑多种因素。在实际操作中，应由公安机关交通管理部门进行专业认定，以确保责任划分的公正和准确。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。