结论前置：在包工头以公司名义投保雇主责任险的情况下，员工与投保公司形成劳务关系。

详细分析：

1. 劳务关系的判断：

   • 劳务关系，是指提供劳务一方为接受劳务一方提供劳务服务，由接受劳务一方按照约定支付报酬而建立的一种民事权利义务关系。
   • 在本题中，包工头以公司名义投保雇主责任险，意味着保险合同的双方是保险公司和该公司，而员工则是作为该公司的一员被纳入保险范围。

2. 投保行为与劳务关系的确立：

   • 雇主责任险是一种由雇主为雇员投保的险种，当雇员在工作中发生意外伤害或职业病时，由保险公司负责赔偿。
   • 既然包工头以公司名义投保，那么可以推断出，在投保时，公司是被视为雇主的，员工则是被视为雇员的。
   • 因此，投保行为本身就在一定程度上表明了员工与公司之间的劳务关系。

3. 法律后果：

   • 既然员工与公司形成了劳务关系，那么员工在工作中受到的伤害或发生的职业病，就有权依据相关法律法规和公司的规定，向公司主张相应的赔偿或补偿。
   • 同时，公司也有义务按照法律法规和保险合同的规定，为员工提供必要的劳动保护和赔偿。

综上所述，包工头以公司名义投保雇主责任险时，员工与公司之间形成了劳务关系。这种关系不仅由投保行为所确立，还受到相关法律法规的保护和约束。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。