如果当初签订的是三方协议，实习期满离开时通常需要解除劳动关系的证明。具体分析如下：

一. 三方协议的性质

• 三方协议通常涉及学校、学生和用人单位三方，明确各方在实习期间的权利和义务。尽管它不同于正式的劳动合同，但仍具有一定的法律约束力。

二. 实习期满离开的法律程序

1. 实习关系的终止：实习期满，意味着学生与用人单位之间的实习关系自然终止。但为了明确各方责任，避免后续纠纷，通常建议办理离职手续，包括解除劳动关系的证明。
2. 证明的重要性：解除劳动关系的证明可以作为学生已经履行完实习义务、与用人单位无遗留问题的证据。这对于学生后续就业、办理相关手续（如社保、公积金转移等）可能具有重要意义。

三. 法律依据

• 虽然《中华人民共和国劳动合同法》主要规范的是劳动合同关系，但对于实习关系，也可参照其关于劳动关系终止的相关规定。尽管实习关系不完全等同于劳动关系，但在实际操作中，为了保障各方权益，通常建议参照劳动关系的处理方式。

四. 建议

• 我建议：在实习期满离开时，主动与用人单位沟通，要求出具解除劳动关系的证明或实习结束的证明。这不仅是对自己权益的保障，也是对用人单位负责任的表现。

综上所述，即使当初签订的是三方协议，实习期满离开时也需要办理相应的离职手续，包括解除劳动关系的证明。如有进一步需要，您可以继续咨询我。