您好，关于临时工工作时发生工伤事故的责任承担和赔偿问题，我可以为您详细解答。
首先，要明确的是，临时工出工伤事故，责任承担主体需依据具体情况判断，主要分以下几种情况：
若临时工与用人单位存在劳动关系：
- 用人单位应承担责任。按照工伤保险相关规定，用人单位需为员工缴纳工伤保险。
- 发生工伤后，用人单位要及时申请工伤认定，经认定属于工伤的，由工伤保险基金和用人单位按规定分别支付相应待遇。例如，工伤保险基金支付治疗工伤的医疗费用、康复费用等，而用人单位则需支付停工留薪期工资、伤残津贴等。
- 若用人单位未为临时工缴纳工伤保险，那么本应由工伤保险基金支付的费用也将由用人单位承担。
如果临时工是受雇于个人，形成劳务关系：
- 提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应责任。例如，如果雇主提供的工作环境存在安全隐患导致临时工受伤，雇主需承担主要责任；若临时工自身存在违规操作等过错，也要承担一定责任。
临时工在工作中因第三人侵权造成工伤：
- 临时工既可以向侵权第三人要求民事赔偿，也可以同时享受工伤保险待遇。
接下来，关于赔偿的具体流程和注意事项：
- 及时救治与费用承担：单位一旦发现临时工受伤，应立即送往医疗机构救治，并承担医疗费用。
- 工伤认定申请：单位应在事故发生后30日内为临时工申请工伤认定。若单位未申请，临时工本人或其近亲属、工会组织可在1年内提出申请。
- 证据收集：收集工作证、工资发放记录等相关证据，以证明工作事实和受伤情况，为后续维权做好准备。
- 赔偿支付：赔偿金额的具体计算方式会根据不同的伤害程度和损失项目来确定，支付流程也会根据具体情况有所不同。如果出现纠纷，可以通过法律途径解决，包括申请劳动仲裁或提起诉讼。
最后，如果工伤官司打赢了但老板没钱赔偿，您可以采取以下措施：
- 向法院提供老板名下可执行财产线索，申请强制执行。
- 若老板确无财产可供执行，可等待发现其有可供执行财产时再次申请执行。
- 在此过程中，还可以申请对老板采取限制消费措施，甚至追究其刑事责任。
综上所述，临时工工伤事故的责任承担和赔偿问题涉及多个方面，需要根据具体情况来判断和处理。希望以上解答能对您有所帮助。