您好，关于“员工签了无离职证明是否有效”这个问题，需要从几个方面来详细解答。
首先，离职证明的作用和意义在于：
- 它是劳动关系结束的凭证，证明员工与原用人单位已经解除了劳动关系。
- 对于新员工入职来说，离职证明可以避免因招录未与原单位解除劳动关系的员工而给新用人单位带来法律风险。
- 离职证明还是劳动者申请失业保险待遇、转移人事关系、社保、公积金等的重要凭证。
接下来，关于“无离职证明”的效力问题：
法律要求：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。因此，从法律层面来说，离职证明是用人单位应当出具的。
对于新员工入职的影响：虽然离职证明不是入职新公司的绝对必要文件，但新公司往往要求员工提供离职证明以避免潜在的纠纷。如果员工无法提供离职证明，可能会影响其被新公司录用的机会。
无离职证明的情况处理：
- 如果原公司拒绝出具离职证明，员工可以通过劳动仲裁部门提出申诉，要求公司出具。
- 在某些情况下，如果新公司接受，员工可以先向新公司解释清楚，并提供一个承诺函及其他证明材料，以替代离职证明。
最后，关于“员工签了无离职证明”的特定情况：
- 如果员工签署了一份声明或协议，表示自己没有离职证明，这并不会改变离职证明的法律要求或其作用。这样的声明或协议只是表示员工知晓并接受了没有离职证明的情况，但并不能替代离职证明的法律效力。
- 对于员工来说，最好还是尽量获取原公司的离职证明，以避免在后续就业或办理相关手续时遇到不必要的麻烦。
综上所述，员工签了无离职证明的声明或协议，并不能使无离职证明的情况变得有效或合法。离职证明在劳动关系终结时仍然具有重要的法律意义和作用。