当天离职是否可以当天走，这个问题主要取决于您与用人单位之间的劳动合同约定以及相关法律法规的规定。

首先，从《中华人民共和国劳动合同法》的角度来看，该法第三十七条规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。如果您在试用期内，那么提前三日通知用人单位即可解除劳动合同。这意味着，在一般情况下，您提出离职后并不能立即离开，而是需要等待三十天（或试用期内的三日）后，劳动合同才正式解除。

其次，即使您提交了离职报告，也需要等待用人单位办理相关手续，如工作交接、退工手续等。这些手续的办理可能需要一定时间，而且用人单位有权利在您未办理完这些手续之前拒绝您离职。特别是对于一些重要职务，如项目主管、财务会计等，工作交接尤为重要，因为这牵涉到公司的一些资料、物品的移交问题。

此外，还需要注意的是，如果您未按照法律规定提前通知用人单位而擅自离职，用人单位有权拒绝为您办理退工手续。这将影响您后续档案的转移、社会保险、公积金以及新单位的录用等一系列手续。甚至，如果用人单位有确实证据证明您的行为造成了单位损失，还可以要求您适当赔偿。

因此，综上所述，当天离职并不能当天走。您需要按照法律规定提前通知用人单位，并等待用人单位办理完相关手续后才能正式离职。这样做不仅符合法律法规的要求，也能确保您与用人单位之间的劳动关系得到妥善处理。