针对您发现自己被登记为办税员但实际未任职的问题，您可以按照以下步骤进行处理：

首先，您需要确认自己的确未在该单位任职，并且确实被错误地登记为办税员。这一步是为了确保信息的准确性，避免因为误解或沟通不畅导致的误操作。

接下来，您可以通过电子税务局申请解除与这家企业的关联关系。具体操作步骤如下：

1. 登录电子税务局网站，并找到相关的解除关联关系申请入口。这通常可以在网站的“个人办税”或“涉税服务”等模块中找到。

2. 在申请页面中，您会看到自己关联的所有纳税人信息。找到您希望解除关联的企业，并点击“解除关联”按钮。

3. 系统会要求您选择解除原因。由于您是已离职的情况，所以应该选择“离职后原任职单位未及时报告税务机关维护”这一选项。同时，您需要准备并提供离职证明或其他可以证明您已离职的资料。

4. 在上传了必要的资料后，您需要填写个人声明，并选择离职时间。确认所有信息无误后，点击“确定”提交申请。

5. 提交成功后，系统会提示您“解除相关人员关联关系申请已提交成功”。您可以在“我的提醒”中查看此事项的审核结果。

另外，如果您发现自己的身份信息被冒用进行偷税等违法行为，您应该立即向税务部门举报，并提供相关证据。税务部门将依法查处这类违法行为，保护您的合法权益。

总的来说，发现自己被错误登记为办税员后，您应该通过正规渠道申请解除关联关系，并确保自己的身份信息不被滥用。如果有任何疑问或困难，您可以咨询当地税务局或寻求专业法律帮助。