关于离职证明是否一定要在离职当天就给的问题，我们可以从法律条文和实际操作两个层面来详细解答。

首先，从法律条文的角度来看，《劳动合同法》第五十条第一款明确规定：“用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。”这里所说的“解除或者终止劳动合同的证明”就是我们通常所说的“离职证明”。由此可知，用人单位在解除或者终止劳动合同时，就有同时向劳动者出具离职证明的法律义务。

然而，在实际操作中，可能会因为各种原因，如人事流程、工作交接等，导致用人单位未能及时在离职当天开具离职证明。在这种情况下，虽然法律没有明确规定必须当天出具，但用人单位应当积极与劳动者沟通，尽快完成离职证明的开具和交付，以避免因未及时出具离职证明对劳动者造成损害。因为离职证明对于劳动者来说具有重要的意义，它不仅是劳动者进行失业登记的必需文件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等问题。

如果用人单位未能及时出具离职证明，劳动者将有权要求原用人单位进行赔偿。根据《劳动合同法》第八十九条之规定：“用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。”这里的赔偿责任可能包括因未出具离职证明导致的劳动者失业待遇损失、求职受阻产生的工资损失等。

综上所述，虽然法律没有明确规定离职证明必须在离职当天出具，但用人单位应当尽快完成这一法律义务，以避免可能的法律风险和赔偿责任。同时，劳动者也应当了解自己的权益，如果用人单位未能及时出具离职证明，可以依法维护自己的合法权益。