当幼儿园倒闭且没钱发赔偿时，员工可以根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律法规来维护自己的权益。以下是一些具体的步骤和建议：
一、明确赔偿标准和计算方法
经济补偿金：根据员工在幼儿园工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付经济补偿金。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。月工资指的是劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。
拖欠工资及补偿金：如果幼儿园拖欠员工工资，除了需要全额支付外，还需加发相当于工资报酬百分之二十五的经济补偿金。
社保补缴：幼儿园应补缴欠缴员工的社会保险费用，确保员工的社保权益不受损害。
二、尝试协商解决
首先，你可以尝试与幼儿园负责人或清算组进行沟通协商，要求他们按照法律规定支付经济补偿金。在协商过程中，可以明确表达自己的诉求和依据的法律法规，争取达成一个双方都能接受的解决方案。
三、向劳动监察部门投诉
如果协商无果，你可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会对此进行调查，并根据调查结果责令幼儿园在规定期限内支付经济补偿金。如果幼儿园逾期不支付，劳动监察部门还有权责令其加付赔偿金。
四、申请劳动仲裁
若劳动监察部门的处理结果仍不能满足你的需求，你可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在仲裁过程中，你需要提供充分的证据来证明自己的诉求是合理的，并通过仲裁程序来确定经济补偿金的具体数额和支付时间等。
五、提起诉讼
如果你对仲裁结果不满意，还可以向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，你需要继续提供充分的证据来支持自己的主张，并依法维护自己的合法权益。
六、关注幼儿园资产状况
在处理赔偿问题的过程中，你还需要关注幼儿园的资产状况。如果幼儿园有资产可以用于支付赔偿，你可以申请强制执行；如果幼儿园资不抵债，则可能需要通过其他途径来寻求赔偿。
综上所述，当幼儿园倒闭且没钱发赔偿时，员工可以通过明确赔偿标准和计算方法、尝试协商解决、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁、提起诉讼以及关注幼儿园资产状况等途径来维护自己的权益。在处理过程中，建议咨询专业律师或法律机构以获取更具体的法律建议和支持。