针对您提出的“雇的临时工上班第一天路上意外受伤怎么赔偿”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

一、明确法律关系

首先，我们需要明确临时工与用人单位之间的法律关系。这直接关系到后续的赔偿方式和责任承担。

1. 劳动关系：如果临时工与用人单位建立了劳动关系，那么其受伤就属于工伤范畴，应当按照《工伤保险条例》的相关规定进行处理。

2. 劳务关系：如果双方建立的是劳务关系，那么赔偿将依据《民法典》的侵权责任编进行，双方根据各自的过错承担相应的责任。

二、工伤认定与赔偿

1. 劳动关系下的工伤认定与赔偿

• 工伤认定：

  • 用人单位应在事故发生后30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
  • 若用人单位未按时申请，临时工或其近亲属可在1年内自行提出工伤认定申请。
  • 工伤认定需要提交的材料包括：工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗机构出具的诊断证明等。

• 赔偿内容：

  • 医疗费：由工伤保险基金支付，符合相关目录和标准的治疗费用。
  • 停工留薪期工资：原工资福利待遇不变，由用人单位按月支付。
  • 一次性伤残补助金等：如果构成伤残，根据伤残等级，临时工还有权获得一次性伤残补助金等其他工伤待遇。
  • 若用人单位未为临时工缴纳工伤保险，所有赔偿费用将由用人单位承担。

2. 劳务关系下的赔偿

• 在劳务关系下，赔偿将依据双方的过错程度进行分担。
• 赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费等实际损失。
• 如果提供劳务者自身有过错，接受劳务方的赔偿责任可能会相应减轻。

三、特殊情况说明

• 上下班途中受伤：根据工伤保险相关规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。因此，如果临时工是在上班路上因这类事故受伤，且符合工伤认定条件，那么其受伤也应被视为工伤。

• 年龄问题：对于65岁以上的临时工，如果其已享受基本养老保险待遇或领取退休金，那么其与用人单位之间通常建立的是劳务关系而非劳动关系。在这种情况下，受伤后的赔偿将依据《民法典》进行，而不是《工伤保险条例》。

四、总结与建议

• 在处理临时工上班第一天路上意外受伤的赔偿问题时，首先要明确双方的法律关系。
• 根据法律关系的不同，选择相应的赔偿方式和责任承担方式。
• 如果双方对赔偿问题存在争议，建议通过协商、调解或诉讼等方式解决。
• 用人单位应当加强安全管理，为临时工提供必要的安全培训和防护措施，以降低事故发生的概率。