在电动车和小汽车相撞的事故中，责任的划分并非一成不变，而是需要根据具体情况来判定。以下是我对这一问题的全面分析：

结论前置：电动车和小汽车相撞，谁负主责需依据双方过错判定。若一方违反交通规则导致事故，该方通常承担主要或全部责任；若双方都有过错，则根据各自行为对事故发生的作用及过错严重程度分担责任。

责任划分的基本原则：

1. 交通法规遵循情况：判断责任的首要依据是双方是否遵守了交通规则。例如，闯红灯、逆行、超速等违规行为通常会导致违规方承担主要或全部责任。

2. 事故现场情况：包括车辆碰撞位置、刹车痕迹、行驶轨迹等，这些都能帮助判断双方在事故中的行为及过错程度。

3. 其他相关因素：如车辆状况（是否超标、是否上牌）、人员伤亡和财产损失情况，以及证人证言和其他证据等，也会影响责任的划分。

具体责任划分情形：

1. 一方违规：

   • 若小汽车违规（如超速、酒后驾驶、疲劳驾驶等）导致与电动车相撞，小汽车通常承担主要或全部责任。
   • 若电动车违规（如闯红灯、不走人行横道、突然变道等）导致与小汽车碰撞，电动车可能承担主要或同等责任。

2. 双方均违规：

   • 当双方都有违反交通法规的行为时，会根据各自违规行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任，可能会判定双方承担同等责任。

3. 特殊情况：

   • 如事故由不可抗力因素引起，双方可能都不承担责任。
   • 如事故是由第三方原因造成，责任可能由第三方承担。

责任认定的程序与后续处理：

1. 及时报案：发生交通事故后，双方应及时向交警部门报案，以便进行责任认定。

2. 交警责任认定：交警部门会根据事故现场勘查、证人证言、相关证据等因素，综合判断并出具责任认定书。这是处理事故赔偿等后续事宜的关键依据。

3. 赔偿协商与诉讼：根据责任划分结果，双方可以协商解决赔偿事宜。若协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实、证据及法律规定作出判决。

综上所述，电动车和小汽车相撞时，谁负主责需根据双方过错及事故具体情况来判定。若您对事故责任划分有疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。