妻子的竞业协议对丈夫并不当然有效。竞业限制协议主要是用人单位与劳动者之间签订的，旨在保护用人单位的商业秘密和竞争优势，其效力一般仅及于签约双方。下面我从几个方面来详细解释这个问题：

1. 协议相对性原理：

   • 竞业限制协议是用人单位与劳动者（在这里是妻子）之间签订的，它主要约束的是劳动者在离职后或在职期间不得从事某些与用人单位业务相竞争的工作或活动。
   • 根据合同的相对性原则，这份协议通常只对签约的双方（即用人单位和妻子）具有法律约束力。

2. 对配偶的效力：

   • 一般情况下，竞业限制协议不会直接对劳动者的配偶（在这里是丈夫）产生法律约束力。
   • 除非协议中明确规定了配偶也需要遵守某些竞业限制条款，并且配偶对此表示了同意或知晓并接受了相关约束。但这种情况比较少见，且需要具体分析协议内容、签订过程以及配偶的知情权和同意权等因素。

3. 特殊情况下的效力考量：

   • 如果夫妻双方共同经营一家公司或业务，且妻子与用人单位签订了竞业限制协议，那么丈夫在经营过程中可能需要间接遵守相关的竞业限制规定，以避免因妻子的行为而违反协议并承担法律责任。但这并不是因为协议直接约束丈夫，而是因为夫妻共同利益的关系。
   • 另外，如果竞业限制协议的内容涉及到配偶的重大利益，如要求配偶放弃某些职业机会或经营权利，那么用人单位应当确保配偶对此有充分的知情权，并在必要时获得其书面同意。否则，配偶有权主张该协议对自己无效。

综上所述，妻子的竞业协议对丈夫并不当然有效。除非协议中有特别规定且配偶同意，或者夫妻双方存在共同经营等特殊情况，否则丈夫不受妻子竞业限制协议的约束。如果你在这方面有具体的法律问题或疑虑，可以直接向我咨询。