离职协议上约定“自离职之日起乙方不能向甲方申请劳动仲裁”是违法的。下面我详细为您解释：

法律分析

1. 劳动仲裁是法定权利：

   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》等相关法律法规，劳动者与用人单位发生劳动争议时，有权依法申请劳动仲裁。
   • 这一权利是法律赋予劳动者的，任何单位或个人都不能通过协议或其他方式剥夺。

2. 离职协议不能限制法定权利：

   • 离职协议是劳动者与用人单位在解除劳动关系时达成的协议，但它不能违反法律法规的强制性规定。
   • 如果离职协议中包含了限制劳动者申请劳动仲裁的条款，那么这一条款是无效的。

3. 协议的合法性：

   • 合法的协议应当遵循平等、自愿、公平、诚实信用的原则。
   • 如果协议中的某一条款违反了法律法规或损害了劳动者的合法权益，那么这一条款是不具有法律效力的。

法律建议

1. 审查离职协议：

   • 在签订离职协议前，务必仔细审查协议内容，确保没有违反法律法规的条款。
   • 如果发现协议中存在限制申请劳动仲裁等违法条款，应当及时向用人单位提出修改意见。

2. 保留证据：

   • 如果已经签订了包含违法条款的离职协议，建议保留好协议原件和相关证据。
   • 在必要时，这些证据可以用于维护自己的合法权益。

3. 依法维权：

   • 如果与用人单位发生劳动争议，不要因为离职协议中的违法条款而放弃申请劳动仲裁的权利。
   • 可以依法向当地劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请，维护自己的合法权益。

综上所述，离职协议上约定“自离职之日起乙方不能向甲方申请劳动仲裁”是违法的。劳动者在签订离职协议时应当注意审查协议内容，确保自己的合法权益不受损害。如果遇到困难或问题，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。