在非机动车道直行机动车与主路右转车辆相撞的事故中，责任判定需依据双方行为对事故发生的作用及过错程度，但通常情况下，走非机动车道直行的机动车责任更大。

一. 责任判定原则

• 根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，公安机关交通管理部门应根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

二. 具体责任分析

1. 非机动车道直行机动车：

    - 非机动车道是专为非机动车设计的，机动车驶入非机动车道已属于违法行为，这通常会被视为对事故发生有重大过错。
    - 即使直行车辆在行驶过程中没有其他违法行为，但其占用非机动车道的行为本身就增加了事故发生的风险。
   

• 例如，如果一辆机动车在非机动车道上直行，与从主路右转进入非机动车道的车辆相撞，由于机动车本身就不应出现在非机动车道上，因此其责任通常会更大。

1. 主路右转车辆：

    - 右转车辆在主路上行驶，享有正常的路权。
    - 除非右转车辆存在明显的违法行为（如未打转向灯、超速等），否则其责任相对较小。
   

三. 结论

• 在非机动车道直行机动车与主路右转车辆相撞的事故中，由于非机动车道直行机动车违反了道路使用规定，其责任通常会更大。
• 当然，具体责任还需根据事故现场勘查、证人证言、监控视频等证据来综合判断。

我建议，在发生此类事故后，双方应积极配合交警部门的调查，提供必要的证据材料，以便准确判定责任。如有进一步需要，您可以继续咨询我。