当两辆电动车发生碰撞，其中一方逆行而另一方正常行驶时，责任的划分主要依据《道路交通安全法》以及现场的具体情况来确定。

首先，根据《道路交通安全法》的规定，逆行是严重的交通违法行为。因此，在大多数情况下，逆行方会承担主要责任。具体来说，如果逆行电动车与正常行驶的电动车发生碰撞，逆行方可能需要承担70%至90%的责任，而正常行驶方则可能承担10%至30%的次要责任。这是因为逆行方违反了交通规则中关于各行其道的规定，从而显著增加了事故发生的风险。

然而，责任的具体比例并非一成不变，而是需要根据现场实际情况进行综合判断。交警部门会进行现场勘查、听取双方陈述、考虑证人证言和监控录像等因素，以全面了解事故发生的经过。如果正常行驶方也存在某些轻微过错，如未确保安全车速或疏于观察等，那么逆行方的责任比例可能会相应降低，但通常仍然会承担较重的责任。

在事故发生后，双方应立即报警并保护现场，以便交警部门能够及时进行调查并出具交通事故责任认定书。这份认定书将作为后续赔偿等事宜的重要依据。如果双方对责任认定有异议，可以在规定时间内申请复核。

关于赔偿事宜，首先需要确定事故责任比例。然后根据各自的责任比例，双方需承担相应的赔偿责任。赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费、营养费等，如果造成伤残，还可能包括残疾赔偿金、精神损害抚慰金等。赔偿数额需要结合实际情况进行详细核算，并先由双方交强险在限额内赔偿，超出部分按责任比例分担。

总的来说，当两辆电动车相撞且其中一方逆行时，逆行方通常会承担主要责任。但具体责任比例和赔偿事宜需要根据现场实际情况和法律规定进行综合判断和处理。