当电动车与电动车发生相撞事故，且其中一方逆行时，责任的划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，同时会综合考虑事故发生的具体情况。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
行为责任原则：根据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定责任。逆行行为本身就是一个严重的违法行为，对事故发生负有重大过错。
路权原则：在道路上行驶的车辆和行人应遵守交通规则，享有通行权利。逆行行为直接违反了路权原则，因此逆行方通常需承担相应责任。
安全原则：所有交通参与者都有义务确保交通安全。逆行行为增加了事故的风险，违反了安全原则，可能导致责任加重。
二、具体责任划分情况
逆行方全责或主责：
- 如果一方逆行导致碰撞，且另一方正常行驶且无其他违法行为（如超速、闯红灯等），则逆行方通常需承担全部或主要责任。因为逆行是严重的交通违法行为，直接违反了路权原则和安全原则。
双方都有过错：
- 如果双方都存在过错，如逆行方逆行，而另一方也存在超速、分心驾驶等行为，那么责任将根据双方的过错程度进行划分。例如，逆行方可能承担主要责任，而另一方承担次要责任。
特殊情况下的责任减轻：
- 在某些情况下，即使一方逆行，但如果另一方能够证明其已采取合理措施避免事故（如紧急刹车、避让等），可能会减轻逆行方的责任。然而，这并不意味着逆行方可以免除责任，只是责任比例可能会有所调整。
三、责任认定的具体流程
报警并保护现场：
- 发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行调查取证。
调查取证：
- 交警部门会到现场进行勘查，收集证据，包括监控录像、目击者证言、车辆损坏情况等。这些证据将用于确定事故的责任划分。
出具责任认定书：
- 根据调查结果，交警部门会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。这是后续协商赔偿或诉讼解决的重要依据。
协商赔偿或诉讼解决：
- 双方可以根据责任认定书进行协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过法律途径解决纠纷。
四、建议
- 遵守交通规则：无论是驾驶电动车还是其他车辆，都应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。
- 增强安全意识：提高交通安全意识，注意观察路况和周围车辆动态，避免发生交通事故。
- 及时报警并保护现场：一旦发生交通事故，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行调查取证和责任划分。
综上所述，电动车与电动车相撞且一方逆行时，责任划分主要依据交通法规和事故具体情况。逆行方通常需承担全部或主要责任，但具体责任划分还需根据双方过错程度、是否采取合理措施等因素综合考虑。