当外卖员的电动车撞了自行车时，责任的判定需要依据具体情况来分析。以下是我根据相关法律法规和实际情况，为您提供的详细解答：
结论前置
外卖员在送餐途中发生交通事故，造成他人损害时，责任承担主体需根据外卖员与平台之间的法律关系、事故发生时是否处于工作状态等因素综合判断。一般而言，若外卖员系因执行工作任务致人损害，由用人单位承担侵权责任；若外卖员存在故意或重大过失，用人单位承担责任后可向其追偿。同时，外卖平台应加强安全管理，骑手应提高交通安全意识。
具体分析
外卖员与平台之间的法律关系：
- 外卖骑手与平台之间的法律关系主要根据骑手的工作内容、管理程度和获取报酬方式等方面来确定。
- 若外卖员是平台的自营骑手，与平台直接签订劳动合同，则在送餐途中发生交通事故致人损害，平台作为用人单位应承担侵权责任。
- 若外卖员是外包骑手或众包骑手，与代理商公司签订劳动合同或以自助注册成为平台骑手，则需进一步分析事故发生时是否处于工作状态及平台的管理程度来确定责任承担主体。
事故发生时是否处于工作状态：
- 若外卖员在送餐途中，即处于工作状态，且是因执行工作任务（如送餐）而发生的交通事故，则无论其是自营骑手还是外包、众包骑手，其用人单位或平台均应承担侵权责任。
- 若外卖员在非工作状态或虽在工作状态但并非因执行工作任务而发生的交通事故，则责任承担需根据具体情况分析，可能由外卖员个人承担或与其他相关方共同承担。
保险赔偿问题：
- 若外卖员所在平台或用人单位为其投保了相关保险（如雇主责任险、第三者责任险等），则保险公司可能根据保险合同约定承担部分或全部赔偿责任。
- 需要注意的是，保险合同中可能存在免责条款，需根据具体情况判断免责条款是否有效及保险公司的赔偿责任范围。
法律建议：
- 对于外卖平台而言，应加强对外卖员的安全管理和培训，提高其交通安全意识，并为其投保相关保险以保障双方权益。
- 对于外卖员而言，应自觉遵守交通规则，确保行车安全，并在发生交通事故时及时报警、保护现场、救治伤者及配合调查处理。
- 对于受害者而言，若因外卖员交通事故导致损害，应及时收集证据（如事故现场照片、视频、证人证言等）并寻求法律援助以维护自身权益。
综上所述，外卖员的电动车撞了自行车时，责任的判定需综合考虑多种因素。若您或他人因此类事故受到损害或面临法律纠纷，请及时咨询专业律师以获取更具体的法律帮助和建议。