政府采购中标通知书发出当日是可以签订合同的，但从实际操作角度考虑，一般会等质疑的法定期限完成后再签订合同，以避免因质疑投诉导致合同无效后的重复工作。以下是对此问题的详细分析：

1. 法律依据：

   • 根据《政府采购法》第四十六条的规定，采购人与中标、成交供应商应当在中标、成交通知书发出之日起三十日内，按照采购文件确定的事项签订政府采购合同。这一条款明确说明了签订合同的时间范围，即中标通知书发出后的三十日内，因此，中标通知书发出当日签订合同在法律上是允许的。

2. 实际操作考虑：

   • 尽管法律上允许在中标通知书发出当日签订合同，但在实际操作中，为了防范风险，采购人通常会等待质疑的法定期限完成后再进行合同签订。这是因为，在政府采购过程中，供应商或其他利害关系人可能对中标结果提出质疑或投诉，如果此时合同已经签订，一旦质疑或投诉成立，合同可能面临无效的风险，从而导致重复工作。

3. 特殊情况处理：

   • 若项目时间紧急，采购人可以根据项目特点，在采购文件中约定在更短的时间内签订政府采购合同，如七日内等。但这种约定应确保符合相关法律法规的规定，并充分考虑到供应商的准备时间和合法权益。

综上所述，政府采购中标通知书发出当日是可以签订合同的，但考虑到实际操作中的风险防控和效率问题，通常会选择等待质疑的法定期限完成后再进行合同签订。如果您在政府采购过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。