大年初三上班有加班费。具体分析如下：

一. 大年初三属于法定节假日

• 根据《全国年节及纪念日放假办法》第二条，春节放假3天(农历正月初一、初二、初三)。因此，大年初三属于全体公民放假的法定节假日。

二. 法定节假日工作应支付加班费

• 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条第三项，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位应当支付不低于工资的百分之三百的工资报酬作为加班费。

综上所述，大年初三上班，用人单位应按照不低于劳动者正常工作时间工资的百分之三百支付加班费。如有进一步需要，您可以继续咨询我。