关于离职协议无效的情况，我可以从专业角度为您详细阐述。离职协议在以下情形下会被判定为无效：

1. 协议主体不适格：

   • 如果签订离职协议的一方是无民事行为能力人，如未成年人或精神病人（在未经法定代理人同意或追认的情况下），则该协议直接无效。
   • 限制民事行为能力人签订的离职协议，如果内容纯获利益或与其年龄、智力、精神健康状况相适应，则有效；否则，需经法定代理人同意或追认后才有效。

2. 意思表示不真实：

   • 如果离职协议是在一方采用欺诈、胁迫手段，或者乘人之危的情况下签订的，导致对方违背真实意愿，那么受损害的一方有权请求法院或仲裁机构对协议进行变更或者撤销。一旦协议被撤销，它自始不具有效力。

3. 协议内容违法：

   • 如果离职协议的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，如排除劳动者获得经济补偿的权利，或者违背公序良俗，那么该协议无效。

4. 恶意串通损害他人利益：

   • 如果离职协议的签订是双方为谋取不当利益，恶意串通损害国家、集体或第三人利益的结果，那么该协议同样无效。

5. 以合法形式掩盖非法目的：

   • 如果离职协议是以合法形式掩盖非法目的，如借离职之名逃避法定义务，那么该协议也不具有法律效力。

综上所述，离职协议在主体不适格、意思表示不真实、内容违法、恶意串通损害他人利益以及以合法形式掩盖非法目的等情形下均会被判定为无效。如果您在具体案件中遇到相关问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律分析和建议。