在交通事故中，当机动车与电动车相撞时，事故责任的认定是处理此类案件的核心问题。以下是对机动车与电动车相撞事故责任认定的全面解析：
一、责任认定的基本原则
一方当事人的过错导致事故：
- 若机动车一方存在严重违反交通规则的行为（如闯红灯、超速、酒驾、逆行等），且这些行为直接导致事故发生，则机动车一方通常承担全部责任。
- 若电动车一方违反交通法规（如闯红灯、逆行、在机动车道内行驶等），并因此与正常行驶的机动车相撞，则电动车一方可能承担全部责任。但在实际处理中，若机动车方存在极轻微过错（如未采取合理避让措施），也可能需承担不超过10%的赔偿责任。
双方都有过错：
- 根据双方过错行为对事故发生的作用及严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。例如，机动车超速与电动车突然变道同时发生，需判断哪一方过错更大，从而确定责任划分。
- 当双方过错行为对事故发生的作用基本相当，且过错程度也大体相同时，双方将被认定承担同等责任。
双方均无过错：
- 若机动车和电动车在事故中均无主观上的过错，如因道路突然塌陷等不可抗力因素导致相撞，则双方均无责任。
无法认定事故责任：
- 在现场证据不足、监控缺失等特殊情况下，公安机关交通管理部门可能无法明确判断事故责任，此时会出具道路交通事故证明，载明相关事实。当事人可就赔偿问题向人民法院提起民事诉讼，由法院根据具体情况进行责任划分和判决。
二、责任认定的综合考虑因素
- 遵守交通规则情况：双方是否按照交通信号指示行驶、是否保持了安全车速、是否在规定的车道内行驶等，都是判断责任的重要依据。
- 驾驶行为：包括双方车辆的行驶状态、是否采取了必要的避让措施等。
- 特殊因素考虑：如电动车是否被认定为机动车（依据时速、重量等标准）、双方车辆的性能差异等，虽然这些因素不直接决定事故责任，但可能影响责任划分。
三、实际案例与应用
- 案例一：机动车在红灯时通过路口与正常行驶的电动车相撞，机动车一方将承担全部责任。
- 案例二：电动车在机动车道内逆行与正常行驶的机动车相撞，电动车一方可能承担主要或全部责任。
- 案例三：机动车与电动车在路口同时变道导致相撞，需根据双方过错程度（如是否观察路况、是否打转向灯等）来划分责任。
四、法律建议
- 及时报警并保护现场：事故发生后，应立即报警并保护现场，以便公安机关交通管理部门进行现场勘查和调查取证。
- 配合调查：当事人应积极配合公安机关交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过并提供相关证据。
- 咨询专业意见：如对责任认定有异议或涉及复杂赔偿问题，建议及时向我咨询，以便更好地维护自己的合法权益。
综上所述，机动车与电动车相撞的事故责任认定是一个复杂而细致的过程，需综合考虑多种因素。在实际操作中，我会根据你的具体情况和证据材料，为你提供专业的法律分析和建议。