结论前置
电动车与机动车相撞时，责任划分需依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用及过错的严重程度来确定，可能包括机动车全责、电动车全责、双方同等责任、一方主责另一方次责，以及双方均无责任（交通意外事故）等多种情况。
详细分析
机动车一方负全部责任
- 情形：机动车违反交通规则，如闯红灯、逆行、在禁止掉头的路段掉头、超速等，与正常行驶的电动车发生碰撞。
- 法律依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，因一方当事人的过错导致道路交通事故的，该方承担全部责任。例如，若机动车闯红灯与正常行驶的电动车相撞，机动车通常需承担全部责任。
电动车一方负全部责任
- 情形：电动车违反交通规则，如闯红灯、在机动车道内逆向行驶、不按规定车道行驶、醉酒驾驶等，与正常行驶的机动车发生碰撞。
- 法律依据：同样依据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，因一方当事人的过错导致道路交通事故的，该方承担全部责任。比如，电动车在机动车道内逆向行驶与正常行驶的机动车相撞，电动车骑行者通常需承担全部责任。
双方负同等责任
- 情形：机动车和电动车都存在违反交通规则的行为，且双方过错行为对事故发生的作用以及过错的严重程度相当。例如，机动车未让右方道路来车先行，同时电动车也超速行驶；或者双方在视线不好的路段都未注意观察路况。
- 法律依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，双方当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度相当的，双方承担同等责任。
机动车一方负主要责任，电动车一方负次要责任
- 情形：机动车存在较严重的违规行为，如超速、转弯时未按规定让行等，同时电动车有轻微的违规行为，如未在规定车道行驶、注意力不集中等。
- 法律依据：依据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，因两方或两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、次要责任。例如，机动车超速行驶与违规变道的电动车相撞，若机动车超速行为对事故发生的作用较大，则机动车可能承担主要责任，电动车承担次要责任。
电动车一方负主要责任，机动车一方负次要责任
- 情形：电动车存在较严重的违规行为，如突然变道驶入机动车道、在道路上随意穿行等，而机动车虽然也存在一定过错，如超速但程度较轻、未保持安全车距等。
- 法律依据：同样根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条进行责任划分。例如，电动车突然变道驶入机动车道与正常行驶的机动车相撞，若电动车的变道行为是事故发生的主要原因，则电动车可能承担主要责任，机动车承担次要责任。
双方均无责任（属于交通意外事故）
- 情形：事故是由不可预见且不可避免的因素导致的，如道路上突然出现障碍物、自然灾害等不可抗力因素，使得机动车和电动车在避让过程中发生碰撞。
- 法律依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。
特殊情形处理
- 机动车无过错情况：即使机动车一方没有过错，也需承担不超过百分之十的赔偿责任。这体现了法律对弱势群体的保护原则。例如，机动车正常行驶，电动车突然闯入机动车道导致碰撞，且电动车骑行者受伤严重，机动车可能需承担不超过百分之十的赔偿责任。
- 电动车属性界定：如果电动车被认定为机动车（如超标电动车），那么在责任划分时将按照机动车之间的交通事故处理原则进行。这意味着电动车骑行者可能需要承担更高的责任比例。例如，超标电动车与机动车相撞，若超标电动车被认定为机动车，则责任划分将参照机动车之间的交通事故处理原则。
- 逃逸或故意破坏现场：如果一方当事人在事故发生后逃逸或者故意破坏、伪造现场、毁灭证据，那么该方将承担全部责任。
实际操作建议
- 保护现场与抢救伤员：事故发生后，首要任务是保护现场并确保人员安全，及时抢救受伤人员。
- 报警并等待处理：立即报警并等待交警到达现场进行勘查和调查。交警部门会出具交通事故认定书，作为责任划分的依据。
- 责任认定与赔偿协商：根据交通事故认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以通过法律途径解决。
- 寻求专业帮助：在处理交通事故过程中，如果遇到复杂情况或争议，建议及时咨询专业律师，以更好地维护自己的合法权益。
作为苏学洲律师，我专注于刑事辩护和交通事故领域，如果你有任何相关法律问题，都可以直接向我咨询。