评职称时若已离职，业绩材料应使用前单位的，并确保前单位愿意配合提供相关证明和盖章。具体分析如下：

一. 业绩材料的使用

1. 使用前单位业绩：职称评审过程中，业绩是最重要的材料之一。对于在职称申报当年离职的人员，由于在新单位没有业绩，因此只能提供前单位的业绩作为评审材料。
2. 前单位配合：为了确保业绩材料的真实性和有效性，前单位需要配合提供相关的业绩证明，并在必要时盖章确认。如果前单位不配合，可能会影响职称评审的通过率。

二. 注意事项

1. 避免在评审前离职：虽然职称申报后可以选择离职，但不建议这么做。因为评审结果并非百分之百确定，一旦未通过，评审材料将无法拿回，需要重新准备。
2. 等待评审结果：我的建议是，最好等待评审结果公示后再做离职决定，以确保职称评审的顺利进行。

三. 实际操作建议

• 在离职前，与前单位沟通好业绩材料的提供和盖章事宜，确保离职后能够顺利获取这些材料。
• 如果前单位不配合，可以考虑通过其他途径证明自己的业绩，如提供项目合同、获奖证书等。

综上所述，评职称时若已离职，应使用前单位的业绩材料，并确保前单位愿意配合提供相关证明和盖章。如有进一步需要，您可以继续咨询我。