在上门收购旧空调过程中，若拆卸人员不慎坠亡，其责任归属需根据具体情况进行综合分析。以下是我作为专业律师，结合相关法律法规和实际情况，给出的详细解答：
拆卸者自身责任：
- 拆卸者作为专业从事空调拆卸的人员，应严格遵守安全操作规程，并采取必要的安全防护措施。若其在拆卸过程中未系安全带、未搭建稳固的脚手架或违反其他安全规定，导致坠亡事故，拆卸者自身将承担主要责任。这是因为拆卸者未能履行自身的安全注意义务，对损害结果具有较大过错。
空调所有者（业主）责任：
- 空调所有者（业主）在拆卸过程中也负有相应的责任。若其房屋或设施存在安全隐患，如阳台栏杆损坏、楼梯不稳固等，且这些隐患与拆卸者的坠亡有直接因果关系，业主需承担相应责任。此外，业主还应为拆卸者提供必要的协助和安全作业条件，包括告知特殊情况、提供合理作业空间等。若未履行这些义务导致意外发生，业主也可能需承担责任。
用人单位或委托方责任：
- 若拆卸者是某公司或组织的员工，且在执行工作任务时坠亡，这属于工伤范畴，由用人单位和工伤保险基金共同承担责任。
- 若拆卸者是受某公司或组织委托进行旧空调收购及拆卸工作，委托方在选任、指示等方面存在过错，如明知拆卸者不具备资质、未提供安全培训等，则委托方可能需承担赔偿责任。
综上所述，上门收购旧空调时拆卸不慎坠亡的责任归属是一个复杂问题，需综合考虑拆卸者、空调所有者（业主）以及用人单位或委托方等多方面的因素。在实际操作中，各方都应严格遵守相关法律法规和安全规范，确保作业安全。
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