成年意定监护制度可以与侄女签订。具体分析如下：

一. 意定监护的定义与适用对象

• 意定监护是指成年人在有意识能力时，根据自己的意愿，选择一个最信任、最恰当的人，以协议等书面形式指定其在自己失能失智后担任自己的监护人，对自己人身、财产和其他合法权利进行照顾和管理，代理自己实施民事行为的法律制度。
• 这一制度并不限制监护人的身份，只要是被监护人信任且愿意承担监护职责的人，都可以被指定为监护人，包括侄女。

二. 意定监护的公证流程与材料准备

• 办理意定监护协议公证需要准备以下材料：申请人的身份证、户口簿；涉及被监护人财产的应提供财产凭证（例如：房产证、银行存折等）；意定监护协议文本（公证员可以依法修改完善）；公证员要求的其他证明材料。
• 公证员会向双方告知意定监护的生效条件、监护人的职责范围、监护的具体事项、意定监护的撤销等内容，确保双方对意定监护协议内容达成一致。

三. 意定监护的法律效力

• 经过公证处公证的意定监护协议，具有更高的法律效力，可以通过公证，用国家公信力最大限度地确保意定监护意思表示的有效性及合法性，合理排除其他人提出的非法异议。

综上所述，成年意定监护制度完全可以与侄女签订，只要双方达成一致，并遵循相关的公证流程，即可确保意定监护协议的有效性和合法性。如有进一步需要，您可以继续咨询我。