在签合同时，甲方要求乙方承担重大安全事故的责任，这一要求的合法性取决于合同的具体条款以及相关法律法规的规定。
首先，从合同法的角度来看，合同是双方自愿达成的约定，内容应当公平、合理，并符合法律法规的规定。如果甲方在合同中单方面要求乙方承担重大安全事故的责任，而这种责任超出了乙方应当承担的合理范围，或者违反了相关法律法规的强制性规定，那么这样的条款可能是无效的。
具体来说，以下几点需要特别注意：
责任分配是否公平：合同中对于责任的分配应当公平合理。如果甲方利用自身的优势地位，强迫乙方接受不公平的条款，那么这种条款可能因显失公平而被认定为无效。
是否违反法律法规：某些行业或领域可能有特定的法律法规对责任分配进行规定。例如，在建筑行业中，对于安全事故的责任承担有明确的法律规定。如果合同中的条款违反了这些规定，那么该条款将是违法的，从而无效。
是否明确具体：合同中的条款应当明确具体，避免模糊不清。对于“重大安全事故”的定义、范围以及责任承担的具体方式等，都应当在合同中明确约定。如果条款内容模糊不清，可能导致后续执行过程中的争议。
因此，在判断甲方要求乙方承担重大安全事故的责任是否合法时，需要综合考虑以上因素。如果合同中的相关条款存在不公平、不合理或违反法律法规的情况，那么乙方有权拒绝接受这样的条款，并可以通过法律途径维护自己的合法权益。
总之，签合同时甲方要求乙方承担重大安全事故的责任是否合法，需要根据合同的具体条款以及相关法律法规的规定进行综合判断。如果你在这方面有具体的法律问题或疑虑，可以直接向我咨询，我会为你提供更详细的法律分析和建议。