当员工没有解除劳动合同就离职时，这确实是一个需要谨慎处理的问题。以下是一些详细的建议，帮助您应对这种情况：
对于劳动者：
如果劳动者辞职后没有解除劳动合同，可以向当地人力资源与社会保障局申请劳动仲裁，要求企业解除劳动合同关系。同时，劳动者在离职时也应遵循一定的规定：
预告解除：
- 试用期内，劳动者只需提前三天通知用人单位。
- 转正后，劳动者需提前三十天以书面形式通知用人单位，即可办理离职手续。
即时解除：
- 如果用人单位存在《劳动合同法》第38条规定的情形，如以暴力、威胁或非法限制人身自由强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者可以立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位，并有权要求用人单位支付剩余的工资和经济补偿金。
对于用人单位：
面对员工未解除劳动合同即离职的情况，用人单位可以采取以下措施来维护自身权益：
书面通知限期返岗：
- 用人单位应书面通知员工限期返岗，并明确说明旷工后果。若员工在合理期限内未返岗，用人单位可依据公司规章制度，以旷工为由解除劳动合同，且无需支付经济补偿。
暂停社保缴费：
- 用人单位可暂停为离职员工缴纳社保等费用，以避免不必要的成本支出。
要求赔偿损失：
- 若因员工未办理解除手续给用人单位造成损失，如工作交接不清导致后续工作受阻等，用人单位有权要求员工赔偿损失。损失范围包括直接经济损失及用人单位为招聘新员工替代离职员工所支出的费用等。
督促完成工作交接：
- 对于离职员工未完成的工作交接，用人单位可要求其指定合适人员完成交接。若无法联系到离职员工，可自行组织相关人员进行交接，并做好记录。
及时更新员工离职信息：
- 用人单位应及时将员工离职信息在公司内部及相关业务系统进行更新，以确保工作流程顺畅。
注意事项：
- 签订劳动合同解除协议：员工辞职时，用人单位应与员工协商并签订劳动合同解除协议，以明确双方的权利义务，减少潜在的法律风险。
- 经济补偿金计算：如果用人单位违法解除劳动合同，需按劳动者在本单位工作的年限支付二倍工资的经济补偿金。因此，用人单位在处理员工离职时应遵守相关法律法规，避免违法解除。
综上所述，无论是劳动者还是用人单位，在面对员工没有解除劳动合同就离职的情况时，都应遵循相关法律法规和程序规定，以确保自身权益得到妥善维护。