离职时为什么要签订解除劳动合同，这个问题其实涉及到了劳动合同解除的法律程序和双方权益的保障。下面我来详细解释一下：

首先，签订解除劳动合同是明确劳动关系解除时间的关键。通过签订这份协议，双方可以清晰地界定劳动关系何时终止，这对于后续的工资结算、社保转移、离职证明开具等事项都至关重要。如果没有这份协议，就容易出现纠纷，比如单位可能拖延支付工资或拒绝开具离职证明，给劳动者带来不必要的麻烦。

其次，签订解除劳动合同有助于终结双方的权利义务。在劳动合同解除后，双方就不再承担原有的合同义务，比如单位不再需要支付工资，劳动者也不再需要提供劳动。通过签订协议，双方可以确认这一点，避免后续产生不必要的争议。

再者，签订解除劳动合同也是法律的要求。从法律角度看，这属于“合意解除”劳动合同的范畴。双方通过协商一致，以书面形式确认劳动合同的解除，这样做既符合法律程序，也能更好地保障双方的合法权益。

最后，签订解除劳动合同还能减少法律风险。对于劳动者来说，签订协议可以确保自己的离职事宜得到妥善处理，避免因为缺乏书面证据而难以维权。对于用人单位来说，签订协议也可以避免劳动者以未解除合同为由要求继续支付工资、缴纳社保等风险。

综上所述，离职时签订解除劳动合同是非常必要的。它不仅能明确劳动关系解除的时间和双方权利义务的终结，还能减少法律风险和纠纷的发生。所以，在离职时，无论是劳动者还是用人单位，都应该认真对待这一环节，确保离职事宜的顺利办理。