夫妻离婚时，所有的债务可以约定由一个人承担，但该约定通常仅在夫妻双方之间有效，对外不能对抗债权人。具体分析如下：

1. 夫妻共同债务：

   • 这是夫妻双方在婚姻关系存续期间为共同生活、共同生产经营等所负债务。
   • 离婚时，双方可以协商由一方承担全部共同债务。但债权人仍有权向夫妻双方或任何一方主张权利。
   • 若一方承担债务后，可依据离婚协议约定向另一方追偿。

2. 夫妻一方个人债务：

   • 本就应由该方个人负责偿还，离婚时自然由其独自承担，另一方无需担责。
   • 例如，一方未经对方同意，擅自资助与其没有抚养义务的亲朋所负债务等，属于个人债务。

在处理夫妻离婚债务问题时，需要特别注意对债权人的效力问题，避免产生不必要的法律风险。如果双方协商由一方承担全部债务，应确保该约定不违反法律法规，且不损害债权人的合法权益。同时，建议双方在离婚协议中明确债务的性质、承担方式以及追偿权等条款，以确保协议的合法性和有效性。

总之，夫妻离婚时虽可约定债务由一人承担，但应谨慎处理，确保约定合法有效，并避免对债权人造成不利影响。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。