当您购买的食品出现发霉的情况时，为了有效维护您的合法权益，您可以按照以下步骤进行投诉与维权：

一、收集证据

这是非常关键的一步，您需要保留好以下证据以便后续使用：

1. 食品实物：请确保食品及其包装、标签等保持原状，不要随意丢弃或破坏，这些将作为证明食品存在问题的重要证据。
2. 购物凭证：包括购物小票、发票、支付记录截图等，这些能够证明您购买该食品的时间、地点和金额。

二、与商家协商

在收集好证据后，您可以首先尝试与商家进行协商，要求退款或赔偿。根据《中华人民共和国食品安全法》的相关规定，您有权要求经营者赔偿损失。在协商过程中，请保持冷静和理性，清晰表达自己的诉求，并出示相关证据。如果商家同意退款或赔偿，那么问题可能就此解决。

三、向相关行政部门投诉

如果与商家的协商没有结果，您可以向以下行政部门进行投诉：

1. 市场监督管理部门：您可以拨打12315或12345热线，或通过全国12315平台（网址：https://www.12315.cn/）进行投诉。
2. 食品药品监督管理部门：这个部门负责食品质量安全的监管，您可以拨打12331电话或通过其官方网站、微信公众号等渠道进行投诉。

在投诉时，请详细描述问题并提供相关证据，以便行政部门能够尽快调查并处理。

四、向消费者协会投诉

如果行政部门的处理结果仍然无法让您满意，您可以向当地的消费者协会投诉。消费者协会会提供咨询、调解和投诉处理等服务，帮助您维护自己的合法权益。

五、通过法律途径解决

如果以上途径都无法解决问题，或者您认为自己的权益受到了严重侵害，那么您可以考虑通过法律途径来解决问题。您可以向法院提起诉讼，要求商家承担相应的法律责任。在诉讼过程中，请务必保留好所有相关证据，并积极配合法院的调查工作。

六、注意事项

在整个投诉与维权过程中，请注意以下几点：

1. 时效性：请务必在规定的时效期内进行投诉和维权，以免错过最佳时机。
2. 证据保存：请妥善保存所有相关证据，不要随意丢弃或破坏。
3. 积极配合：请积极配合相关部门的调查工作，以便尽快解决问题。

总之，当您购买的食品出现发霉的情况时，不要慌张，按照上述步骤进行投诉与维权，相信您一定能够维护好自己的合法权益。